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异丙氧基官能化聚芳酰胺高温热处理高效制备聚对苯撑苯并双噁唑

2019-10-24陈凤贵高镱萌桂佳欣吕利平

兵工学报 2019年9期

陈凤贵, 高镱萌, 桂佳欣, 吕利平

(1.长江师范学院 化学化工学院 重庆市无机特种功能材料重点实验室, 重庆 408100;2.中国科学院 重庆绿色智能技术研究院, 重庆 400714)

0 引言

聚对苯撑苯并双噁唑(PBO)主链高度有序,主链上的杂环键合能力强;同时,苯撑与杂环几乎与链轴是同轴的,拉伸变形时应变能量由刚性的对位键和环的变形所消耗,不会造成链轴的重新取向[1]。这些结构特点使得PBO纤维具有突出的性能[2-4]。PBO纤维具有如下特点:1)是目前高科技纤维中强度和模量最高的纤维;2)是目前最具耐热性能的有机纤维材料;3)极限氧指数达到68,是有机纤维中最高的;4)尺寸稳定性好,热及水分对其尺寸变化影响很小;5)耐化学稳定性高,几乎在所有的有机溶剂以及碱溶液中都稳定,仅强质子酸如浓硫酸等对它具有腐蚀性;6)共轭结构的聚合物还可作为导电、光电和非线性光学等材料[5]。由于具备上述优异性能,PBO纤维在军工、航空航天等领域有着广泛应用,被称作21世纪超级纤维[6-9]。例如,以PBO纤维长丝为增强体生产的复合材料已广泛应用于航空航天、军事装备及体育、机械、运输、农业等领域。

目前,制备PBO纤维的方法中单体合成、聚合及纺丝成型等3个主要步骤均存在问题[10-11]。在单体合成方面,必需的单体4,6-二氨基-1,3-苯二酚(DAR)存在合成困难、成本昂贵、容易氧化、存储麻烦以及合成过程污染严重等问题,单体质量也直接影响目标聚合产物的合成及最终聚合物的性能。在聚合方面,聚合过程中的单体脱氯化氢、溶剂选择、多聚磷酸(PPA)浓度、聚合物浓度、聚合温度、聚合时间等都直接影响聚合反应,聚合工艺复杂,而且该反应速率过慢、反应周期长[12-16]。……

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