尤阳

摘 要：催化剂是单电子转移活性自由基聚合体系中必不可少的，从理论上将讲，通常可以使外层电子转移、具有双价态的过渡金属都可以作为SET-LRP的催化剂。目前常用于SET-LRP聚合的催化剂主要是过渡金属铜及其铜的衍生物。2007年有学者提出了一种无金属催化剂和配体的SET-LRP体系，用Na2S2O4代替了Cu作催化剂。本文即对单电子转移活性自由基聚合的催化体系与应用相关研究进行综述。

关键词：单电子转移活性自由基聚合;催化体系;应用

1 单电子转移活性自由基聚合

单电子转移活性自由基（SET-LRP）聚合法由美国宾夕法尼亚大学Virgil Pereces小组[1]提出，该方法是目前研究最新的活性聚合方法，克服以往活性自由基聚合方法的不足，进而成为活性自由基聚合的研究焦点。

该方法中休眠种与增长自由基的可逆互变过程主要是非均质的外层电子转移过程（OSET）实现。通过研究证明受R-X键断裂能的影响比内层电子转移的要小，因此在室温或低于室温的条件下可以实现活性自由基聚合。SET-LRP法与ATRP法比较相似，休眠种的活化机理是其最主要的区别，SET-LRP聚合的活化过程是一个异种电子在催化剂作用下以外层电子转移（OSET）方式使C-X（X=I或Br）键异裂，其需要的能量低于均裂，ATRP法的活化过程是通过均相的内层电子转移（ISET）实现的，所以SET-LRP聚合对单体活性要求相对较低，在几个小时内非活性单体也可达到较高的聚合度。

2 单电子转移活性自由基聚合的催化体系与应用

2.1 金属类催化剂的SET-LRP聚合