双唑草腈原药气相色谱分析方法研究

2019-10-21万宏剑曹庆亮王洪雷

现代农药 2019年5期

万宏剑，曹庆亮，王洪雷

（江苏省农药研究所股份有限公司，南京 210046）

双唑草腈（pyraclonil）是由德国拜耳公司发现的双吡唑类除草剂，属原卟林原氧化酶（PPO）抑制剂，对稗草、萤蔺、牛毛毡、雨久花、陌上菜、野慈姑等杂草均具有较好的防效，而且能够有效防除对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草。其开发代号为AEB 172391，化学名称为1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-腈，分子式为C15H15ClN6，相对分子质量为314.77，CAS登录号为［158353-15-2］，结构式见图1[1-4]。

图1 双唑草腈的结构式

本研究采用气相色谱法对双唑草腈原药进行定量分析，操作方便、快速、准确，杂质分离度较好，可为企业生产过程中的质量控制和检验检测提供参考。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

气相色谱：Agilent GC 7890B配7693 Auto Sampler自动进样器，带氢火焰离子化检测器（FID），Agilent OpenLAB色谱处理工作软件，色谱柱：Agilent DB-5毛细管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）。

99.0%双唑草腈标准品，和光纯药工业株式会社；97%双唑草腈原药，江苏南方农药研究中心；三氯甲烷（分析纯）。内标物：癸二酸二辛酯（无干扰分析杂质）。内标物溶液的配制：称取癸二酸二辛酯1.25 g于250 mL容量瓶中，加入200 mL三氯甲烷超声溶解后，冷却至室温，定容至刻度，摇匀后备用。

1.2 气相色谱操作条件

色谱操作条件：色谱柱温度250℃，进样器温度280℃，检测器温度280℃；载气流速：1.8 mL/min；氢气流速：30 mL/min；空气流速：300 mL/min；分流比：39∶1；进样量：1 μL；保留时间：双唑草腈约为6.2 min，内标物约为8.1 min。上述色谱条件是典型色谱条件，可根据操作条件做适当调整，以获得最佳分离效果。双唑草腈标样和试样色谱图见图2和图3。

图2 双唑草腈标样气相色谱图

图3 双唑草腈试样气相色谱图

1.3 测定步骤

1.3.1 标准溶液的配制

称取双唑草腈标准品0.06 g（精确至0.000 2 g），置于25 mL容量瓶中，用10 mL移液管准确加入10 mL内标物溶液，超声溶解并冷却后，用三氯甲烷定容至刻度，摇匀过滤后备用。

1.3.2 试样溶液的配制

称取试样0.06 g（精确至0.000 2 g），置于25 mL容量瓶中，加入10 mL内标物溶液，超声溶解并冷却后，用三氯甲烷定容至刻度，摇匀过滤后备用。

1.3.3 测定

在上述测定条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻2针双唑草腈标样的峰面积相对变化小于1.0%。按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

1.3.4 计算

将测量的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中的双唑草腈的峰面积与内标物的峰面积比进行平均，双唑草腈的质量分数w（%）按下式计算。

式中：A1为标样溶液中双唑草腈与内标物峰面积比的平均值；A2为试样溶液中双唑草腈与内标物峰面积比的平均值；m1为标样的质量，g；m2为试样的质量，g；P为标样中双唑草腈的质量分数，%。

2 结果与分析

2.1 内标物的选择

为了快速准确测定双唑草腈的质量分数，需要选择合适的内标物。选用癸二酸二丁酯、磷酸三苯酯、癸二酸二辛酯等多种内标物进行试验。结果表明，癸二酸二丁酯、磷酸三苯酯出峰在试样前，干扰物较多；癸二酸二辛酯出峰在试样后，与各组分杂质干扰少，分离效果较好，峰形对称且重复性好。故采用癸二酸二辛酯为内标物。

2.2 分析方法的线性相关性

分别称取双唑草腈标准品0.015 41、0.030 22、0.060 56、0.091 28、0.123 52 g于25 mL容量瓶中，用移液管准确加入10 mL内标物溶液，超声溶解并冷却后，加入三氯甲烷定容至刻度，摇匀过滤后进样，在上述气相色谱操作条件下进行测定。分别以双唑草腈与内标物的质量比为横坐标，双唑草腈与内标物的峰面积比为纵坐标绘制线性关系图，得线性回归方程y=0.756 3 x＋0.003 8，R=0.999 8，见图4。