于令芹

摘 要：为了检测地下水中有机氯农药及苯并芘成分，通过采用固相萃取-气相色谱-质谱联用检测方法，改进色谱分离条件。通过运用改进后的该方法，得到了较快的前处理速度、且整体污染较小，色谱的运行时间也相对较短，能够在20Min之内即可完成检测。此种方法可以运用于大批量检测样品内，且该方法的检出限较低且回收率较高，达到检出限<5.0ng/L，回收率在78%～110%之间。

关键词：有机氯农药;苯并芘;固相萃取;色谱-质谱联用

有机氯农药作为国际间农业领域广泛运用的高效杀虫剂，但是我国于1983年便禁止运用该药，由于该药的化学性质较不稳定，且极易分解能够渗入地下含水层，[1]因此容易造成比较严重的地下水污染情况。苯并芘则具备极强致癌性、毒害生殖系统以及突变性。通常对有机氯农药及苯并芘的临床检测，主要采用气相色谱、气相色谱-质谱、液相色谱进行测定。[2]本文展开对地下水中有机氯农药及苯并芘成分，运用固相萃取-气相色谱-质谱联用检测研究。

1 实验部分

1.1 仪器试剂

本次实验通过运用气相色谱-质谱联用仪设备，固相萃取仪、丙酮、甲醇、标准品、有机氯农药、苯并芘标准溶液、菲-d10、2-氟联苯。

1.2 选择色谱柱及优化色谱条件

通过选用不同毛细管柱色谱柱展开分离实验，对进样口的温度、进样方式、毛细管柱升温程序以及载气流速等条件进行优化。将样品加入至2-氟联苯内，流经活化处理后的小柱富集，对水样流速控制并抽取真空时间，选用CH2CL2和丙酮洗脱。

2 结果讨论

2.1 样品流速确定

样品流经固相萃取小柱，多数文献研究均表明控制流速于8ml/min内，本次研究通过确定流速不同的实验条件，在控制流速达8ml/min情况下达到稳定回收率，但是尚未获得预期的高工作效率，对大批量检测工作开展中检测效率会比较凸显。在流速超出15ml/min情况下，部分组分的回收率存在较大起伏，且存在固相萃取小柱的击穿可能性。因此本文确定12ml/min为最终流速，花费80min左右完成1000Ml水樣的富集，达到了快速检测目的。

2.2 样品除水时间确定

样品在流经固相萃取小柱之后，为了将小柱内的水分去除，通过分别设定不同条件为不抽真空、抽真空0.5、1.5、10min。经试验发现六氟苯会随着抽真空的时间不断增加，回收率反而逐渐下降。其他组分的回收率变化起伏不明显，本文认为是硫酸钠脱水作用的影响。因此本文选择不抽真空采用实际目视观察，小柱内无流水即可。六氟苯的回收率随抽真空时间变化（见下图）。

2.3 样品洗脱富集

在对样品洗脱过程中，受小柱抽真空的时间影响，时间较短所致主内存在残存水分，分贝选用了极性较大分别为0.5、10、2.0、3.0的丙酮对小柱淋洗，将小柱内部的残存水分去除，之后分别加入5.0、8.0、10.0、12.0、15ml的CH2CL2洗脱，与淋洗液合并经过无水硫酸钠完成脱水。氮吹浓缩0.7ml，之后达到1.0ml定容加入内标。经研究结果发现，随着不断增加丙酮、CH2CL2的加入量，目标物的回收率也同样随之增加且逐渐稳定。本文立足对环境污染减少最大化、成本的节约并满足实验要求，最终确定运用1ml丙酮以及10mlCH2CL2洗脱。

2.4 标准曲线方程及方法检出限和精密度

分别完成2.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0μg/L的配制，后将内标加入完成检测，横坐标代表浓度，纵坐标代表目标物的面积与内标面积，最终得出标准曲线方程，在此不做赘述。完成7个30.0ng/L水样的配制，完成全流程处理后运用仪器检测，根据标准曲线方程式完成平均回收率及标准偏差的计算，结果（见下表）。

3 结语

通过对地下水中有机氯农药及苯并芘成分，运用固相萃取-气相色谱-质谱联用检测，发现得到了较快的前处理速度、且整体污染较小，色谱的运行时间也相对较短，能够在20Min之内即可完成检测，此种方法可以运用于大批量检测样品内。且该方法的检出限较低且回收率较高，分别达到检出限<5.0ng/L，回收率在78%～110%之间。

参考文献：

[1]陈冰，肖维毅，尧珍玉，等.磁性多壁碳纳米管固相萃取-气相色谱质谱联用快速测定食用油中的苯并[a]芘[J].中国测试，2015（11）：44-49.

[2]胡浩军，侯逸众，黄方取.固相萃取-气相色谱-质谱法测定植物油中苯并（a）芘和苯并（e）芘[J].中国卫生检验杂志，2014（11）.