马雪琴 于立雪 陈红余 王者辉 孙 红

化学与制药工程学院，山东第一医科大学(山东省医学科学院)，山东 泰安 271016

杂多酸及其盐总称杂多化合物，由两种或两种以上无机含氧酸缩合而成，是一类具有笼型结构的高分子配合物。其结构类型主要有Keggin型、Dawson型、Anderson型、Silver型、Waugh型、Lindqvist型等，其中Keggin型杂多酸的结构通式为[XM12O40]n-(X=P，Si，Fe，Ge，Co…；M=Mo，W，V，Nb…)。杂多化合物是通过氧原子配位桥将杂原子即中心原子(如Si、Fe、P、Co等)和配位原子(如W、V、Mo、Nb、Ta等)按一定的空间结构联结成的聚金属氧酸盐(polyoxometalates, POMS)。杂多酸盐因具有较强且均一的质子酸特性已在酸催化领域得到广泛的应用，被认定为是一种新型的固体酸催化剂。纯杂多酸因为其表面积较小，易溶于水等极性溶剂，在进行水污染降解染料时很难回收再利用。为了增加杂多酸的表面积，降低其在水等极性溶剂的溶解性，更好的利用杂多酸的催化作用，很多学者用K+、Cs+、Rb+、NH4+等半径较大的碱金属阳离子取代杂多酸中的反荷质子，从而得到表面积较大、稳定性好、难溶于水等一般溶剂的杂多酸盐[1]。

随着杂多酸的广泛应用，为了获得更好性能的杂多酸，越来越多的学者开始研究杂多酸的取代化合物，其中钛取代化合物的二聚体及多聚体的合成备受瞩目。取代原子间脱水缩合形成二聚体或者多聚体，现已成为多金属氧酸盐家族中新一类化合物。钛取代的二聚体或多聚体由于稳定性低，难以合成，很少被报道。较为常见的为三钛取代的化合物，其性质稳定，难解离为单体。……