GC-MS测定土壤中有机氯方法标准的方法验证案例

2019-09-09唐兴伟

环境与发展 2019年7期

关键词：案例

摘要：本文以测定土壤中有机氯方法验证为案例，阐述了按照CMA的要求实验室如何通过“人、机、料、环、法和测”的要素的证实过程来说明实验室怎样来开展一个新方法的验证工作。

关键词：土壤有机氯;方法验证;案例

中图分类号：X833 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2019）07-0-02

Abstract： Based on the determination of organochlorine in soil as a case， this paper describes how the laboratory can carry out the verification of a new method by means of the validation of the elements of the “man， machine， material， ring， and test” in accordance with the requirements of CMA.

Keywords： Soil organochlorine;Method validation;Case

近年来所开展的《全国土壤污染状况详查》专项工作，有调查土壤中有机氯农药（OCPs）中的六六六（HCHs）和滴滴体（DDTs）两类物质。按照生态环境检验检测机构的相关要求，任何一个参与的第三方实验室在取得该参数资质以前都应该按照：4.4.14 方法的选择、验证和确认[1]和第17条：方法验证或方法确认[2]应该进行标准方法的验证工作。

本文结合自身实验室和参与该项工作的实际情况，按照“人、机、料、环、法和测”的要素，以《土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法 HJ 835-2017》（HJ 835-2017）为例，谈谈在本实验室如何开展标准方法的验证工作的。

1 人、机、料、法、环

1.1 从事该岗位的检验检测人员是否针对该岗位进行了能力确认

这一步是整个标准方法验证的第一个环节，很重要。需要承担生态环境监测工作前应经过必要的培训和能力确认，能力确认方式应包括基础理论、基本技能、样品分析的培训与考核等。对三名人员进行了对GC-MS的仪器基本原理、定性、定量和质量控制等的理论发放了试卷进行考试、发放了土壤有机氯质控样品、对MASSHUNTER软件操作等进行了现场使用和操作考核。依据这些考核，接助于外部熟练工程师的和本单位的技术负责人对这三名人员进行了能力确认。

1.2 对仪器及辅助设备的验证

对仪器设备的计量溯源和针对标准对仪器的具体参数指标等进行对比，以确认其是否满足检验检测的要求[3]。见下表1：

耗材硅酸镁净化小柱硅酸镁，1000mg/6-10mL 硅酸镁净化小柱 1g/6mL 是针对标准所需求的试剂、耗材与本实验室的实际情况进行确认。见表2。

1.4 法这个环节是标准方法验证的中心环节。需要对方法性能指标（如：校准曲线、检出限、测定下限、准确度、精密度）等要素进行一一确认。

1.4.1 方法检出限、测定下限具体可以参考《环境监测分析方法标准修订技术到则 HJ168-2010》《合格评定化学分析方法确认和验证指南 GB/T27417-2017》来测定。本实验采用：采用SIM描方式、内标法定量（平均相对相应因子）测定;取样量为 20.0 g，浓缩后定容体积为 1.0 ml 。

1.4.3 准确度分别称取6个编号为218041310的有机氯质控土约1g，按样品分析步骤进行测定。取实际土壤样品3个，加入0.2μg标液，按照樣品分析步骤测得加标样品的结果。结果见表5。

1.4.4 环实验室宜保证检测过程中产生的有毒有害气体和危险废物得到有效处置，控制环境风险和检测人员健康风险。有机检测人员宜佩戴防护面具、护目镜、手套等。实验室宜对有机检测区域进行有效和持续的监控，正确识别并有效隔离不相容活动区域[4]，避免交叉污染等。

1.4.5 测本实验室分别称取6份冷冻干燥后的旱地土20g，按样品分析方法进行测定。过程尤其要注意：调谐报告中502峰所占基峰的百分比、用DFTPP进行质谱性能检查以及进样口惰性检查[5]等。结合本实验室分析实际情况编制方法作业指导书并完善所缺的原始记录。

2 验证结论

2.1 仪器设备、试剂耗材情况：仪器耗材均满足方法标准要求。

2.2 质控指标证实结果

（1）标准曲线：标线目标化合物相对响应因子的相对标准偏差5.9%～12%;

（2）检出限：本验证采用选择离子扫描的方式，称样量为10g时，测得的检出限为0.004～0.007mg/kg，满足方法标准的要求;

（3）精密度：本验证测得的精密度为6.6%～12%之间，低于标准方法中35%的要求;

（4）准确度：目标化合物均在证书允许的范围内，基体加标回收率为46.3%～101%之间，满足方法标准的要求;

（5）空白测试：本验证测定的空白样品均低于方法检出限，满足方法标准要求;

（6）试剂空白：试剂空白TIC谱图中未见干扰物。