超高效合相色谱-串联质谱手性分离和测定烟草及土壤中茚虫威对映体
2019-08-13李中皓刘珊珊范子彦边照阳唐纲岭邓惠敏
杨 飞,李中皓,王 颖,刘珊珊,范子彦,边照阳,唐纲岭,邓惠敏
国家烟草质量监督检验中心,郑州高新技术产业开发区枫杨街2 号 450001
目前,大约有30%的登记农药含有1 个或多个手性中心[1]。然而,由于生产技术和成本的原因,大多数手性农药仍以外消旋体的形式销售和使用。手性农药的对映体具有不同的生物活性、毒性及其他性质。通常,手性农药的活性只存在于1个或少数几个异构体中,而对生物活性无效或低效的异构体可视为农药中的“杂质”[2-3]。例如,2,4-滴丙酸的除草活性几乎全部集中在R-对映体上,其S-对映体几乎没有除草活性[4]。
茚虫威属于具有噁二嗪结构的氨基甲酸酯类高效杀虫剂,适用于防治甘蓝、辣椒、烟草等作物上的卷叶蛾类、菜青虫等。其分子结构中含有1 个手性中心,具有1 对对映体(图1)[5]。有研究表明,茚虫威的杀虫活性主要来源于S-异构体[6]。McCann 等[7]、李晓刚等[8]研究了茚虫威对映体在土壤中的选择性降解行为,发现土壤理化性质对茚虫威对映体的降解有很大的影响。在国际烟草科学研究合作中心(Cooperation Centre for Scientific Research Relative to Tobacco,CORESTA)农用化学品咨询委员会(Agro-Chemical Advisory Committee,ACAC)制定的106 种农用化学品指导性残留限量表(Agrochemical Guidance Residue Levels,GRL)中,茚虫威(R-茚虫威和S-茚虫威之和)的残留限量被定为15 mg/kg[9]。

图1 茚虫威化学结构Fig.1 Chemical structure of indoxacarb
研究人员主要采用高效液相色谱(High Performance Liquid Chromatography,HPLC),以正相色谱模式对茚虫威进行手性分离和测定[10-13]。该方法需要消耗大量有毒有害的有机溶剂,而且分析时间较长。近年来,超临界流体色谱(Supercritical Fluid Chromatography,SFC)引起了研究人员越来越多的关注[14-17]。……
