张 鑫

(山西汾西矿业集团环境监测责任有限公司，山西 介休 032000)

1 测定原理

在酸性溶液中，强氧化性的六价铬与二苯碳酰二肼发生氧化还原反应，反应后产物形成稳定的紫红色络合物，反应式为：

2 仪器、试剂和溶液的配置

2.1 仪器

723可见光分光光度计(上海菁华科技仪器有限公司)、AUY220分析天平(分辨率：0.1 mg)、30 mm比色皿、50 mL具塞比色管，移液管，容量瓶等。

2.2 试剂

铬标准贮备溶液(100 μg/mL，国家标准物质中心)、二苯碳酰二肼(AR级)、无水乙醇(AR级)、浓硫酸(AR级)。

2.3 实验所需各试剂配制

2.3.1 铬标准使用溶液(100 μg/mL)

2.3.2 显色剂配制(方法1，方法2)见表1。

表1 显色剂的两种配制方法

3 实验过程

3.1 摩尔吸光系数比较

1) 取两组共12支50 mL比色管，加入铬标准使用液(2.3.1)5.00 mL，加水定容到50 mL。

2) 取其中六支试管加入2.50 mL方法1配制的显色剂溶液，充分混合摇匀后，静置8 min。

3) 取另外六支试管：①先加入(1+1)硫酸溶液0.5 mL和(1+1)磷酸溶液0.5 mL，摇匀；②向各比色管中加入2.50 mL方法2配制的显色剂溶液，充分混合摇匀后，静置8 min。

4) 分别进行测量，减零吸光度见表2。

表2 0.100 mg/L的标准溶液的减零吸光度

根据公式：

a=A/(b·c)

式中：a为摩尔吸光系数；A为减零吸光度；b为液面厚度，cm；c为物质的量浓度，mol/L。

求得:方法1其摩尔吸光系数3.97×104L/(mol·cm)，方法2其摩尔吸光系数3.92×104L/(mol·cm)。

3.2 稳定性比较

选取3.1中两种方法配置的一组溶液分别放置1、3、8、20、30、60、120 min，测得各时间吸光度见表3。

表3 使用两种方法配制的显色液其不同时间吸光度测量值

两种方法配制的显色剂，其反应时间均在8 min时达到稳定；8 min～120 min范围内，吸光度没有明显变化。

3.3 检出限比较

根据质量保证规定的测定检出限要求，取样体积为50 mL、使用30 mm比色皿，连续测定五天，每天测定平行空白溶液2次，见表4。……