■广东省佛山市顺德区教育发展中心 潘 红

■广东省佛山市顺德区李兆基中学 王彦迪

高三复习时间紧、任务重，同学们不仅要“重温”并“串联”知识考点形成网络，自主构建“知识地图”，还需面对新情境、新问题做到“举一反三”“迁移运用”，从而提高解题能力，从容应对高考。

高考真题是最直接、最有用的复习资料，重视对历年高考真题的横向比较和纵向研究，可以帮助同学们准确把握高考动向，精准识别高考重点，针对试题难点和认知障碍进行有效突破。

对于高考有机化学基础的复习，我们需要把握重点、突破难点，切实提高复习备考的效率。下面就以近两年高考全国卷有机选考大题为例，重点介绍有机化学复习的重难点内容——有机合成推断的突破策略。

一、对题给新信息进行静态剖析

近年来高考有机选考大题一般采取“合成路线(框图)+新信息+设问”的试题结构，具有一定的稳定性和连续性。由于高考试题命制具有“创新性”要求，使得题目中的新信息“层出不穷”，对同学们快速解题造成一定心理上的干扰。

例1H2O，则F、G的结构简式分别为________、 。

解析：对此新信息(羟醛缩合)进行仔细剖析不难发现，断键和成键情况如下：

由F的分子式C7H6O及题给信息知F中应有1个—CHO，剩下—C6H5，故F为苯甲醛，然后“依葫芦画瓢”即可快速得出F→G的变化：

答案：略。

点拨：近年来高考有机选考大题中常见的新信息有：羟醛缩合反应、烯+炔→环烯、醛酮与NaCN的加成反应、卤代烃+NaCN的碳链增长反应、—CN在酸性条件下水解成—COOH的反应、酯交换反应、偶联反应、—NO2还原成—NH2的反应等。这些新信息在选修5教科书中没有涉及，相关官能团的转化性质也没有介绍，不需要我们死记硬背，只需要对反应过程中断键和成键的位置做深度“解读”。

二、对题给合成路线进行动态分析

近年来高考有机选考大题的合成路线(框图)中的有机物信息呈现方式有名称、分子式、结构简式等，各有机物之间通过箭头(→)及箭头上方标注的反应条件连接，形成制备目标产物的一条完整的合成路线。试题设问点大多落在分子式、命名、结构简式、官能团名称、反应类型、同分异构体书写、有机反应方程式书写等上面，只要快速推断出合成路线中每一个中间体的结构简式，以上问题便能迎刃而解。下面以高考真题和改编题为例，在对题给合成路线进行多角度的动态分析的基础上，探寻快速突破有机合成推断的策略与方法。

1.从原料到目标产物顺推。

例2以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，以葡萄糖为原料合成E的过程如下：

回答下列问题：

(1)葡萄糖的分子式为____。

(2)A中含有的官能团的名称为____。

(3)由B到C的反应类型为____。

(4)C的结构简式为____。

(5)由D到E的反应方程式为____。

解析：由葡萄糖为六碳糖及“还原糖”(多羟基醛)的定义可知，葡萄糖的结构简式为CH2OH(CHOH)4CHO，在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A[CH2OH(CHOH)4CH2OH]，A在浓硫酸的作用下发生分子内脱水反应(或称成醚反应)生成B(分子式C6H10O4)，对比B和C的分子式(C6H10O4→C8H12O5)可知，B与1 molCH3COOH发生酯化反应得到C()。同样地，对比C与D的分子式(C8H12O5→C8H11NO7)可知，C生成D是C分子中另一个羟基与硝酸发生酯化反应(即—OH 上的 H 被—NO2取代)得到 D()，D在氢氧化钠溶液中水解生成E()，至此解答完毕。

答案：(1)C6H12O6(2)羟基

点拨：(1)本题的“题眼”是葡萄糖的结构简式，由其分子式C6H12O6(六碳糖)及“还原糖”(多羟基醛)的定义，便能顺利写出葡萄糖的结构简式为CH2OH(CHOH)4CHO；由葡萄糖结构简式出发，结合合成路线中箭头(→)上的“反应条件”知，依次是“醛基与H2加成、多元醇分子内脱水成环(类似乙醇脱水成乙醚)、醇酸酯化、硝化(醇羟基—OH中的—H被—NO2取代)、酯的水解”，这些都是课本上出现的常规反应。

(2)本题还需特别注意一个实用推断策略，即对比有机物转化前后的分子式，结合结构简式和反应条件，快速判断出反应的类型。如对比B和C的分子式(C6H10O4→C8H12O5)可知发生一元酯化反应，对比C和D的分子式(C8H12O5→C8H11NO7)可知发生—OH上的H被—NO2取代的硝化反应。

2.从目标产物到原料反推。

例3二乙酸-1，4-环己二醇酯可通过下列路线合成：

试确定上述合成路线中A、B、C、D的结构简式以及各步骤的反应类型。

解析：根据目标产物倒推，即可推出合成路线：

反应类型分别为：(8)酯化反应；(7)水解反应；(6)加成反应；(5)加成反应；(4)消去反应；(3)加成反应；(2)消去反应；(1)取代反应。

答案：略。

点拨：从目标产物到原料反推，即涉及复杂有机物的合成路线时常用逆合成分析法。它是将目标产物倒退一步寻找上一步反应的中间体，依次倒推，直到找到最适宜的基础原料和确定最终的合成路线。

3.瞻前顾后,左右挤兑。

例4化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：

回答下列问题：

(1)A的化学名称是____。

(2)由C生成D和由E生成F的反应类型分别是____、____。

(3)E的结构简式为____。

(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为____。

解析：从前到后顺推，对比题给信息①及由A到B的反应条件(CH3CHO，NaOH/H2O，△)可 知，A(芳 香 族 化 合 物)为C6H5CHO(苯甲醛)；对比 B(C9H8O)→C(C9H8O2)→D(C9H8Br2O2)的分子式及转化条件，可知B为 C6H5CH═CHCHO，C为C6H5CH═CHCOOH，D 为C6H5CHBrCHBrCOOH。

从后到前逆推，对比题给信息②及由F到H的反应条件(催化剂)，对有机物H进行“切割”，左侧圈内结构来源于G(甲苯的同分异构体)，圈外结构来源于F，则G为，F 为结 合E→F的反应条件，由F继续逆推，则E为

答案：(1)苯甲醛 (2)加成反应 取代反应

点拨：有机物的推断过程中不仅可以采取从原料到目标产物顺推的策略，亦可采取从目标产物到原料反推的策略，当然也可以综合起来双管齐下，灵活采取“瞻前顾后，左右挤兑”的策略。此策略的关键是找到“题眼”，即先确定一个结构明晰的有机物，如例4中的A和H。

值得注意的是，第(2)问的解答可以由C→D和E→F的反应条件快速突破，不难看出分别发生了加成反应和取代反应。

纵观近两年的高考有机选考题不难发现，合成路线中总有熟悉的简单物质、熟悉的转化条件和常见的反应类型，这些都体现了高考试题“源于课本”的特点，在复习备考中可以采取从典型代表物之间的转化关系、转化条件或反应类型的角度全方位多视角地夯实有机化学基础知识，在此基础上再面对高考题中“高于课本”的复杂新材料、新药物等真实合成路线时，就能快速入题，从容解答。