任勇，潘越，刘德蓉，袁涛，熊伟，冯岐，邱会东

(重庆科技学院 化学化工学院，重庆 401331)

1，4-丁烯二醇广泛运用于高分子材料、造纸、电镀等行业[1]。工业制备1，4-丁烯二醇的方法是利用Lindlar催化剂催化丁炔二醇加氢所得，该催化剂因掺杂Pb，可能会对环境造成污染[2]。因此，进一步研究绿色高效的催化剂具有重要的意义。

金属有机框架材料(MOFs)因具有较大的比表面积、高孔容、良好的热稳定性，已受广泛关注[3-5]。张明明[6]、李闯[7]、Yin等[8]利用MOFs负载贵金属制备的PVP-Pd@ZIF-8、Pt@ZIF-8、Pd@MIL-101(Cr)用于催化丁炔二醇加氢，均取得了较好的催化效果。

本文用UiO-66-NH2作为载体，通过浸渍法，制备Rh/UiO-66-NH2催化剂，用于催化丁炔二醇加氢研究，通过优化实验条件，得到了较好的催化加氢效果。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

1，4-丁炔二醇、聚乙烯吡咯烷酮K30、异丙醇、三氯化铑、四氯化锆、2-氨基-对苯二甲酸、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)均为分析纯；高纯氢气。

XRD-7000 X射线衍射仪(XRD)；EDAX-TSL扫描电子显微镜(SEM)；HCT-1热重分析仪(TGA)；Autosorb IQ N2吸附仪；Tensor27傅里叶红外光谱仪；CJF-3高压反应釜；6890N气相色谱仪。

1.2 Rh/UiO-66-NH2催化剂的制备

将125 mg ZrCl4，134 mg 2-氨基-对苯二甲酸溶于15 mLN，N-二甲基二酰胺(DMF)和1 mL盐酸中，超声分散30 min。转移至50 mL聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，将釜放入鼓风干燥箱中，120 ℃下反应24 h，冷却至室温。倒出混合物，在4 000 r/min转速下离心15 min。滤去上层清液，用10 mL DMF和10 mL乙醇各洗涤沉淀物3次，60 ℃下真空干燥12 h，得到UiO-66-NH2[9]。

将一定量的0.02 mol/L RhCl3溶液、PVP-K30及100 mL的异丙醇加入三口烧瓶中，磁力搅拌30 min。加入载体UiO-66-NH2，浸渍16 h。放入油浴锅中，在100 ℃下回流4 h，冷却至室温。抽滤，60 ℃下真空干燥12 h，制得Rh/UiO-66-NH2催化剂[10]。

1.3 1，4-丁炔二醇催化加氢

带机械搅拌的0.1 L不锈钢高压反应釜中，依次加入40 mL甲醇溶解的1，4-丁炔二醇溶液和一定量的催化剂，用高纯氢气置换釜内空气3次，充入氢气，升温、搅拌，在140 ℃加氢30 min。……