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高潜水位采煤塌陷地粉煤灰充填复垦可行性分析

2019-01-17程艳芳

采矿与岩层控制工程学报 2018年6期
关键词:质量标准金属元素粉煤灰

程艳芳

(1.天地科技股份有限公司 开采设计事业部,北京 100013;2.煤炭科学研究总院 开采研究分院,北京 100013)

煤炭是我国最主要的能源之一,约占一次性能源构成的70%[1],其中约96%的煤炭产量来自井工开采[2-3],这种开采方式对土地资源最直接的破坏形式是地表塌陷,进而造成土地破坏,耕地减少[4]。将粉煤灰作为充填物料充填于塌陷区,既能减少粉煤灰占地,恢复土地资源,又能缓解粉煤灰对环境的污染,同时解决了充填物料缺乏的问题,具有变害为利的双重效益[5-6]。

由于燃煤电厂粉煤灰中含有As,Pb,Cd,Cr,Hg等重金属元素[7-8],充填复垦后会对地下水[9]、土壤[10-12]和所生长植物产生影响[13-14]。我国现有的研究主要集中在充填复垦技术[15-17]、土地恢复[18]和粉煤灰利用[13,19]等方面,而关于复垦后重金属污染以及作物是否有二次污染的研究较少[20-21],尤其在高潜水位复垦区土壤及农作物的重金属污染研究较少[22-25]。在我国,矿区大部分复垦土地都被用来进行农业生产,植物对重金属元素具有富集作用,如果复垦土壤、水体、农作物被污染,必将会通过食物链进入人体,危害人体健康[5,20,26]。因此,在高潜水位区粉煤灰能否作为充填复垦的材料,复垦后是否会受到重金属污染是在复垦中亟需解决的关键问题。本研究以大屯发电厂粉煤灰为研究对象,依据现场取样、粉煤灰样品淋溶、浸泡试验和种植试验结果,论证高潜水位采煤塌陷地粉煤灰充填复垦的可行性。

1 研究区概况

大屯发电厂地处黄淮冲积平原,地形为西高东低。该平原地区属温带半湿润季风气候,年平均温度为13.6℃,年平均降水量为960mm,6~9月份降雨量占全年降雨量的60%,春季次之,秋季较少,冬季最少。周边土壤类型为砂质粘土。大屯发电厂每年用于发电、供热消耗燃煤约1.66Mt,产生粉煤灰0.4Mt。徐庄煤矿是一个老矿,由于连年开采,矿区以及周边地面不同程度下沉。塌陷区位于徐庄煤矿东侧约1.0km处,塌陷地面积约为0.1688km2,塌陷深度从0.7~5.5m不等,由于塌陷地属于高潜水位地区,故地表塌陷后常年积水。

2 材料与方法

2.1 样品采集

选择在大屯发电厂粉煤灰库和堆场采集粉煤灰3个样品。土壤5个样品:分别为徐庄煤矿储灰场周边表土,用以测定粉煤灰对周边土壤的重金属污染;徐庄煤矿塌陷区周边20m以外的原始表土,用以测定土壤重金属背景值;发电厂一分厂三号灰池底部0~150mm和大于150mm土壤,用以测定粉煤灰中重金属元素向土壤转移程度;发电厂一分厂二号灰池围堰外表土,用以测定粉煤灰扬散对周边土壤的重金属污染情况。分别取在储灰场上生长的高粱、黄豆、南瓜的茎和果实样品,用以测定粉煤灰中重金属在植物体内的富集程度。

2.2 样品处理与测试

采集样品在实验室进行处理和测试。土壤样品严格按照土壤环境监测技术规范(HJ/T166-2004)规定进行预处理,粉煤灰和植物也同样参照土壤样品进行处理,将样品放在通风、阴凉、干燥的地方待风干后碾碎并进行消解。粉煤灰制备成检测小样,直接上机测试;淋溶实验选择直径100mm的PVC塑料管,管下口放置滤纸,用烧杯分别接8h,16h,24h,32h,40h和48h的淋溶液,测定其中的重金属含量;浸泡实验将粉煤灰样品用去离子水浸泡,所有样品均按照去离子水与粉煤灰比分别为2∶1和3∶1的比例混合,浸泡时间分4个时段:1d,7d,14d和30d,共计8个浸泡测试样品,每个测试样品均称取100g粉煤灰,加入设计比例的去离子水,振荡搅拌之后静置,测定上清液中的重金属元素含量。采集的粉煤灰、粉煤灰淋溶液和浸泡液、土壤和农作物均用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定As,Cd,Cr,Hg,Pb等重金属含量。

3 结果与分析

3.1 粉煤灰复垦重金属污染分析

3.1.1 粉煤灰重金属含量

3种粉煤灰样品重金属含量如图1所示,重金属Cd和Hg均未检出,可见粉煤灰中这两种元素的含量极低;Se超过《土壤环境质量标准》(GB 15618-2008)二级标准,但未超过《农用粉煤灰控制标准》;其他重金属元素的含量有一定程度的差异,但差异性不大,均处于《土壤环境质量标准》(GB 15618-2008)二级标准和《农用粉煤灰控制标准》以内,可以看出粉煤灰的As,Cd,Cr,Cu,Hg,Ni,Pb和Zn含量均未超标。因此,大屯电厂粉煤灰不足以对周围环境产生明显影响,可作为采煤塌陷地的充填复垦材料。

3.1.2 粉煤灰模拟淋溶分析

通过粉煤灰淋溶实验测试,得到8h,16h,24h,32h,40h和48h淋溶液中重金属含量,如表1所示,Se含量随淋溶时间延长呈减少趋势,淋溶水中Se的浓度最大为0.05mg/L,超过地表水环境质量标准限值,但《食品安全国家标准食品中污染物限量》(GB 2762-2012)已经取消了食品中Se的限量规定。而其他几种重金属含量则无明显的变化,均在检出限以下,大大低于《地表水质量标准》(GB 3838-2002)Ⅴ类标准和《地下水质量标准》(GB/T 14848-1993)Ⅳ类标准,可以看出粉煤灰淋溶液中的As,Cd,Hg,Pb和Cr等重金属含量均未超标。另外,粉煤灰重金属元素的淋溶性很弱[13],因此,粉煤灰在降水和灌溉等淋溶作用下,重金属元素不易向土壤中迁移,进而不会造成复垦周边土壤重金属污染,大屯电厂粉煤灰能满足采煤塌陷地的充填复垦物料的要求。

表1 粉煤灰淋溶液中重金属含量 mg/L

3.1.3 粉煤灰模拟浸泡分析

在高潜水位矿区复垦中,充填的粉煤灰大多在

注:农用粉煤灰控制标准Zn无相关数据图1 粉煤灰重金属含量

潜水位之下[23]。因此,应关注浸泡状态对粉煤灰重金属的迁移影响。在去离子水与粉煤灰比为2∶1和3∶1的两组实验中,粉煤灰在水中分别浸泡1d,7d,14d和30d,测试结果见表2所示。浸泡第1天时,各重金属浸出浓度已达到最大,除Se之外,As,Cd,Hg等重金属均未超过《地表水质量标准》(GB 3838-2002)Ⅴ类标准和《地下水质量标准》(GB/T 14848-1993)Ⅳ类标准。浸泡浓度随时间延长,重金属析出量呈现先减少后无明显变化趋势,浸泡第30天时,除Se之外,其他重金属含量浸出浓度较低,均在检出限以下,并大大低于地表水质量标准和地下水质量标准,可以看出测试样品溶液中As,Cd,Cr,Cu,Hg,Ni,Pb,Zn重金属均未超标,而且这些重金属元素均为极弱淋溶元素[13],水溶性差,性质较稳定。因此,在浸泡作用下粉煤灰释放的重金属元素不会造成土壤、地下水和地表水的污染,利用此粉煤灰进行塌陷区的充填复垦是可行的。

表2 粉煤灰浸泡上清液中重金属含量 mg/L

3.2 土壤重金属污染分析

土壤背景值和粉煤灰周边土壤测试结果见表3所示,徐庄煤矿土壤重金属元素背景值低于《土壤环境质量标准》(GB 15618-2008)和《食用农产品产地环境质量评价标准》(HJ/T 332-2006)中对土壤重金属元素含量的限制值,充分说明徐庄煤矿背景土壤未受到重金属污染。另外,粉煤灰中的重金属含量除Cu,Ni,Se之外,均未超过徐庄煤矿土壤重金属背景值。

徐庄煤矿储灰场周边土壤重金属Cr,Ni和Zn超过土壤背景值,但低于《土壤环境质量》二级标准、《食用农产品产地环境质量评价标准》和《农用粉煤灰控制标准》,其他几种重金属均达标。发电厂灰池底部和周边三类土壤中重金属含量除Se之外均低于以上三类标准限值和土壤背景值,由此可看出测试的土壤中As,Cd,Hg,Pb等含量均未超标,粉煤灰重金属元素不易向周围土壤迁移,不会受到粉煤灰重金属污染,这一结论在徐良骥和孙克刚等人的研究中也得到了证实[6,27],但对Se元素应予以重视。

表3 粉煤灰堆场土壤重金属含量 mg/kg

注:“-”表示无相关数据。

3.3 农作物重金属污染分析

粉煤灰复垦后实际用于种植粮食作物,若农作物受到重金属污染,将会通过食物链进入人体,危害人体健康[25-26]。因此,有必要分析粉煤灰中重金属对农作物的影响。测试分析储灰场上生长的高粱、黄豆、南瓜3种植物茎和果实器官中的重金属含量,结果如表4所示,高粱、黄豆和南瓜作物中As,Cd,Cr,Hg,Pb,Ni,Se重金属含量均在检出限以下,唯有Cu和Zn两种重金属含量较高,但低于粮食卫生标准上限(图2)。由于农作物对As,Cd,Cr,Hg,Pb等重金属较难吸收[28-29],所以它们在农作物器官中的含量较低;而对Cu和Zn最容易吸收,并且Cu和Zn作为植物生长所必须的微量元素,在植物体内主要是以生长代谢为主[28-29],使得Cu和Zn的含量高于其他以被动吸收为主的重金属。

表4 粉煤灰上生长的农作物中重金属含量 mg/kg

注:“-”表示无相关数据。

图2 农作物茎、果实重金属含量

由于不同农作物对重金属的选择性吸收不同[13,28],高粱、黄豆和南瓜的不同器官中重金属含量均有所差异。但3种农作物中重金属含量全部在国家粮食卫生标准上限(GB 2715-2005)之内,相关的研究也表明粉煤灰复垦对农作物不会产生较大影响[13,28,30]。因此,说明粉煤灰在植物体内的重金属富集状态不明显,农作物茎和果实等器官不足以受到粉煤灰复垦重金属污染。

4 结 论

通过对粉煤灰、粉煤灰淋溶液和浸泡液、粉煤灰周边土壤和农作物样品中的As,Cd,Hg,Pb和Cr等重金属含量的测试分析,并和国家相关标准对比,取得如下结论:

(1)大屯电厂粉煤灰重金属含量低于土壤环境质量标准和农用粉煤灰控制标准,粉煤灰中重金属的淋溶性很弱,浸泡析出量较低,水溶性差,不易向土壤中转移,所有重金属元素实验结果均满足相关标准要求,不会造成土壤、地表水和地下水污染。

(2)粉煤灰周边土壤中重金属As,Cd,Hg,Pb和Cr等均低于《土壤环境质量标准》和《食用农产品产地环境质量评价标准》,粉煤灰可用作采煤塌陷区的充填复垦物料,不会造成复垦土壤污染。

(3)粉煤灰中重金属较难被农作物吸收,除Cu和Zn以外,高粱、南瓜、大豆茎和果实中重金属含量均低于粮食标准上限,植物不易受到粉煤灰重金属污染。

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