曾燕茹，徐陞梅，朱 莹，倪志华

(福建生物工程职业技术学院康复保健系，福建福州 350000)

迷迭香是一种唇形科迷迭香属植物，具有很高的使用价值，最早产于地中海及其周边国家，后被引入我国。目前，在我国广西、贵州、云南和新疆等地均有大量的人工栽培［1］。大量研究表明:迷迭香具有极强的抗菌性［2－4］和抗氧化能力［5－6］，此外在抗抑郁、抗炎、抗肿瘤和改善记忆等方面也得到广泛应用［7－10］。迷迭香的这些功效主要与其活性成分有关，主要包括其非挥发性成分如鼠尾草酸、鼠尾草酚、迷迭香酸和熊果酸等提取物，和挥发性成分即迷迭香精油主要成分如α－蒎烯、β－蒎烯、樟脑和1，8 － 桉叶素等［11］。

目前由于迷迭香未被收录于《中国药典》，因此尚无关于其精油的药用法定质量评价标准［12］。通过对迷迭香精油进行市场调查后发现，目前市售迷迭香精油的来源分为进口和国产两大类，这些精油由于化学成分的差异，在用于保健或药用时会引起不同的功效，若商家营销或消费者使用不当，将为迷迭香精油的安全有效地使用埋下了隐患。由于成分决定功效，迷迭香精油化学型的多样性也意味着在实际应用中也应有针对性。当今，迷迭香精油的应用已经拓展到芳疗保健和食品等领域，涉及到了安全性和功效性的问题，而此时对化学型的分析就显得尤为重要［13］。

本文重点分析了市场上热销的一种迷迭香精油成品，采用气相色谱和气质联用仪对样品的主要化学成分进行检测，考察市售迷迭香精油商品的质量和归属的化学型;并与文献中国内外产地的迷迭香精油成分进行对比分析，为市售迷迭香精油的质量评价提供参考。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

迷迭香精油为市售精油，由说明书可知该精油的提取部位为迷迭香的花和叶，提取方法为蒸馏法，迷迭香原料的产地为欧盟;无水乙醇(分析纯)购买于国药集团化学试剂有限公司;气相色谱仪(GC):日本岛津SHIMADZU公司的GC－2010型气相色谱仪;气质联用仪(GC－MS):日本岛津SHIMADZU公司的GCMS－QP2010型气质联用仪。

1.2 分析仪器操作条件

气相色谱的分析操作条件如下:色谱柱为inertCap1毛细柱(长30m×内径0.25mm×壁厚0.25μm);检测器为氢焰离子检测器FID，检测器温度:270℃;进样室温度:260℃;柱前压力:87.5 kPa(恒压模式);分流比:35:1;柱箱升温程序:起始温度60℃，保持 1min，以 3℃ /min 升至 180℃，保持 1min，以 10℃ /min 升至260℃，保持15min;进样体积:0.2μL。

气质联用仪的分析操作条件如下:色谱柱为弱极性柱DB－5MS(长30m ×内径0.25mm × 壁厚 0.25μm);载气为高纯氦气;进样体积:0.5μL;电离方式为EI，电离能量为70eV，倍增管电压为1.1kV，离子源温度为200℃，接口温度为260℃，四级杆温度150℃，扫描质量范围(m/z)为30～500 amu，采集方式为全扫描scan，溶剂延迟时间为3min，其他色谱条件(柱前压力，柱箱升温程序和分流比)同上。

1.3 样品处理和数据分析方法

供试验品的制备:直接取用市售迷迭香精油用于GC测定;吸取一定量的迷迭香精油，用乙醇稀释50倍后，用微孔滤膜(0.22μm)过滤后用于GC－MS测定(用于分析高于1%的组分);吸取一定量的迷迭香精油，用乙醇稀释250倍后，用微孔滤膜(0.22μm)过滤后用于GC－MS测定(用于分析低于1%的组分)。

定量和定性分析:通过对色谱分离条件进行优化，在最佳分离条件下，分别采用气相色谱和气质联用仪进行定量和定性分析。其中，定量过程采用峰面积归一化法计算各组分的相对含量;定性过程利用GC－MS工作站软件自带的NIST标准库对各分析组分的质谱数据进行自动检索，并结合质谱裂解规律、人工谱图解析和补充检索确定其化学结构式，本文仅对相对质量含量大于0.2%的组分进行探讨。

2 实验结果与分析

2.1 迷迭香精油的化学成分分析

采用GC和GC－MS对市售的迷迭香精油的主要成分进行分析，所得的总离子流色谱图如图1所示，主要化学成分分析表如表1所示。

通过色谱的峰面积归一化法和质谱的NIST标准数据库，并结合质谱裂解规律、人工谱图解析和补充检索，从中鉴定出24种相对质量含量高于0.2%的组分(如表1)，占精油总量的96.65%，其中包含10种单萜烯，4种倍半萜烯，8种萜类含氧衍生物(5种醇类，1种酮类，1种酯类，1种酚类)以及2种普通烯烃。据相关研究显示:单萜类物质具有镇痛、杀菌消炎、抗病毒、镇静、促进刺激等作用;而倍半萜类除了具有以上功效外，还有镇痉和降血压等作用;其他部分萜类含氧衍生物，如大量存在的1，8－桉树脑等，具有抗菌、祛痰、止咳等作用［14］。根据各成分所具有的功效，可推测本市售迷迭香精油具有较高的利用价值，特别是抗菌和消炎作用。

本文分析的市售精油中含量较高的成分是1，8－桉树脑(47.96%)、α － 蒎烯(12.59%)和樟脑(10.01%)，其次是 β －蒎烯(6.04%)、莰烯(4.24%)、石竹烯(3.20%)和龙脑(2.64%)，这些主要成分构成了迷迭香精油的特征气味。

图1 迷迭香精油的总离子色谱图Fig.1 Total ions chromatograph map of essential oil of rosemary

表1 迷迭香精油的化学成分Table1 Chemical composition of rosemary essential oil

表1 (续)

2.2 与国内外不同地区的迷迭香精油的成分对比

《欧洲药典》［15］根据迷迭香精油主要成分的相对含量将其分为西班牙型和摩洛哥/突尼斯型两种化学型，其中西班牙型精油的主要成分及含量:α－蒎烯(18.0% ～26.0%)和樟脑(13.0% ～21.0%)的含量较高，1，8 － 桉树脑(16.0% ～25.0%)的含量较低;摩洛哥/突尼斯型精油的主要成分及含量:1，8－ 桉树脑(38.0% ～55.0%)的含量较高，α － 蒎烯(9.0% ～14.0%) 和樟脑(5.0% ～15.0%)的含量较低。根据以上的分类方法，结合表1所得的化学组成数据，本文所分析的市售迷迭香精油中1，8－桉树脑(47.96%)含量较高、α－蒎烯(12.59%)和樟脑(10.01%)含量较低，属于摩洛哥/突尼斯型，与文献报道的该类型的精油组成结果相似［4，12－13］。

将本文分析的市售迷迭香精油与国内外其他产地的精油的主要化学成分进行对比，结果如表2所示。由表2数据可知，无论来自何种产地的迷迭香精油中均含有1，8－桉树脑、α－蒎烯、樟脑、β－蒎烯、莰烯、β－石竹烯、龙脑、α－松油醇和β－月桂烯等主要成分，其中广西和云南产的迷迭香精油中未检测到对伞花烃。从对比的数据中还能看出国内即广西、云南、贵州和新疆产地的精油中，1，8－桉树脑含量偏低，而α－蒎烯的含量较高，参照《欧洲药典》对迷迭香精油的化学型分类，这几种国内产地的迷迭香精油更接近于西班牙型，但其樟脑的含量却没有达到西班牙型的标准，且新疆产的精油中1，8－桉树脑含量最高。另外两种即本文研究的市售精油(欧盟产地)和某进口精油中的1，8－桉树脑含量偏高，而α－蒎烯和樟脑的含量较低，属于摩洛哥/突尼斯型精油。

从表2数据还能看出，即使同是国内的精油，在各主要成分的含量上也存在较大差异，这极有可能与迷迭香的品种，产地的土壤气候和精油的提取及分析方式等因素有关。

表2 国内外不同产地迷迭香精油的主要成分对比 %Table2 Comparision of chemical composition of essential oil of rosemary in different regions

3 结论

本文采用GC和GC－MS对一种市售的迷迭香精油成品进行化学成分的分析，从中鉴定出24种相对质量含量高于0.2%的组分，占精油总量的96.65%，其中包含10种单萜烯，4种倍半萜烯，8种萜类含氧衍生物(5种醇类，1种酮类，1种酯类，1种酚类)以及2种普通烯烃，根据各类物质的功效，可推测本市售迷迭香精油具有较高的杀菌和消炎等利用价值，同时也为市售精油的分析方法提供参考。

根据《欧洲药典》对迷迭香精油化学型的分类，本研究的市售迷迭香精油中由于1，8－桉树脑(47.96%)含量较高、α－蒎烯(12.59%)和樟脑(10.01%)含量较低，属于摩洛哥/突尼斯型，与文献报道的该类型的精油组成结果相似。本文还通过与国内外产地的其他迷迭香精油主要成分进行对比，发现产地不同的迷迭香精油的主要化学成分几乎相同，但是在具体含量上有较大差异。且国产的大部分迷迭香精油很难采用《欧洲药典》的标准对其进行分类，而国内学者则简单地根据1，8－桉树脑和樟脑含量的相对比例，将其分为1，8－桉树脑型和樟脑型［13］，这种分类方法并没有考虑到其他的重要组分，故实用性也不大。因此，建议在对国产迷迭香精油分析的同时，建立一种系统的分类方法，并标识于市售精油包装上，有利于消费者在购买时更有针对性地选择所需的精油类型。