农药中间体二甲基硫醚的合成方法研究
2018-10-19臧传近黄现统张雷亮
山东化工 2018年18期
宋 杰,臧传近,黄现统,张雷亮,卫 洁,陈 祥
(1.滕州市悟通香料有限责任公司,山东 滕州 277521;2.枣庄市环境监测站,山东 枣庄 277100)
二甲基硫醚,又名二甲硫或二甲基硫,为无色透明液体,具有强烈的萝卜、大蒜似不愉快气息。它主要是由海洋生物产生。二甲基硫醚在聚合反应、氰化反应、聚丙烯腈和其他合成纤维纺丝等作业中用作溶剂。它还是有机合成中间体、城市煤气赋臭剂、涂料脱膜剂、液压油溶剂、电池低温防腐剂和药物渗透剂等。少量二甲基硫醚用于血液药品和植物用化学品,是合成二甲基亚砜和农药的原料,随着我国农药市场的迅猛发展,二甲基硫醚作为农药中间体的作用越来越大。结构式:

现在国内外合成方法硫酸二甲酯硫化钠法、甲醇二硫化碳法、甲醇硫化氢法。
(1)硫酸二甲酯硫化钠法

以硫酸二甲酯为原料,加入二氯甲烷为反应溶剂,加入一定量的硫化钠,搅拌反应,后期加入硫酸氢钠调节pH值到8,反应完毕,过滤,蒸除溶剂,精馏得产品。但此方法原料价格较高,成本高,收率低。
(2)甲醇二硫化碳法

将二硫化碳缓慢加入到大量甲醇中,将混合物加热到70℃,保温反应2h,后期加入硫酸氢钠调节pH值到8,反应完毕,蒸除未反应甲醇,萃取蒸馏得产品。此工艺收率适中,但所用原料刺激性较强,毒性稍大,不适合长期生产。
(3)甲醇硫化氢法

将甲醇加热成气态原料流与催化剂接触;然后升温至70℃将硫化氢气体通入反应,将反应后蒸气降温至30℃以下。蒸除未反应甲醇,然后萃取蒸馏得产品。……
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