刘德虎 ，李 杰 ，张乃鹏

（1.东营市水文局，山东 东营 257091；2.东营市水利局，山东 东营 257091）

离子色谱法是利用离子交换的原理连续地对多种阴离子进行定性和定量分析的方法。与常规检测方法相比，离子色谱法只需要对样品进行过滤和稀释等简单的前处理，操作简单易学，并且一次进样可以测定多种阴离子，大大节省了人工，减少了人为操作的误差。

氯化物、硫酸盐均为水质常规检测项目，通常采用的化学分析方法，耗时长，化学试剂用量大，操作烦琐。离子色谱法快速高效、准确度、灵敏度高，方法线性范围宽，且所需试剂少，操作简便，在很多领域得到了广泛的应用，现已成为分析阴离子的首选方法。本实验采用离子色谱法和常规检测方法同时测定地表水中的氯化物和硫酸盐，并对检测结果的准确性、稳定性及相对误差进行了比对分析。

1 实验部分

1.1 方法及仪器选择

1）常规检测方法。氯化物选用水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法（GB 11896-1989），选用25 mL棕色酸式滴定管（S80）；硫酸盐选用水质硫酸盐的测定铬酸钡分光光度法（HJ/T 342-2007），仪器选用T1810的紫外分光光度计（24-1884-01-0075）。

2）离子色谱法。选用水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定离子色谱法（HJ 84-2016），离子色谱仪选用皖仪IC-6100型（YQ0070），标线系列各离子浓度如表1。

表1 标线系列各离子浓度 mg/L

1.2 比对样品的选择

1）样品采集与保存。采集东营市地表水水功能区5个监测站点（石村、王营、朱家、利津、垦利）原水样2 500 ml，储存于硬质聚乙烯瓶内。

2）样品预处理。氯化物、硫酸盐按照常规检测方法要求进行预处理及检测；离子色谱法需要对样品进行稀释，并经0.45 μm滤膜过滤进样。

2 结果与分析

2.1 检测结果

1）常规检测方法：氯化物选用滴定法，硫酸盐选用分光光度法，石村、王营站点的水样稀释5倍。各站点水样检测结果见表2。

配制不同浓度的标准溶液进行进样分析，并绘制出氯化物和硫酸盐标准曲线，其相关系数分别为0.999 3和0.999 1，经检验，截距对零均无显著性差异。

表2 常规检测方法检测结果 mg/L

2）离子色谱法：石村、王营站点水样稀释20倍，朱家、利津、垦利站点水样稀释10倍，对样品进行分析，其检测结果见表3。

表3 离子色谱法检测结果 mg/L

选取利津站点水样进行5次平行进样分析，其检测结果见表4。

表4 离子色谱法样品平行检测结果 mg/L

2.2 结果分析

1）检测结果准确性分析。两种检测方法的标准样品检定结果比较见表5。

表5 两种检测方法的标准样品检定结果比较 mg/L

如表5所示，对批号为201837的氯化物、201929的硫酸盐标准物质进行检测，常规检测方法检测结果分别为75.5 mg/L、82.0 mg/L，离子色谱法检测结果分别为76.4 mg/L、79.7 mg/L，两种方法的检测结果均在其标准值及不确定度范围内，表明两种检测方法检测结果准确。

2）方法比对偏差分析。对常规检测方法及离子色谱法检测结果进行相对标准偏差计算，由表6可以看出，各监测点的氯化物相对标准偏差范围在0.0%～3.1%之间，硫酸盐相对标准偏差范围在0.3%～3.1%之间，均小于5.0%，说明两种检测方法得出的结果没有显著差异，检测结果具有一致性。

表6 两种检测方法的相对标准偏差 %

选取利津站点的样品，采用离子色谱法重复进样5次，得出检测结果的标准偏差分别为，氯化物0.55，硫酸盐0.55，其相对偏差氯化物为0.39%，硫酸盐0.26%；相对标准偏差均在合理范围内，表明用离子色谱法检测样品具有良好的稳定性和重现性。

3 结论

3.1 两种方法比对，满足比对误差要求

采用常规检测方法和离子色谱法对地表水水功能区水样进行比对检测，结果表明，两种方法的其相对偏差均在0.0%～4.8%，满足实验室比对要求，说明两种方法检测结果无显著性差异。

3.2 离子色谱法稳定性良好

通过对利津站点的水样进行平行测定，氯化物和硫酸盐相对偏差分别为0.39%、0.26%，说明离子色谱法检测稳定性良好，具有很好的重现性。

3.3 标准样品测试结果，满足准确性要求

在水样中加入标准样品，其测定结果均在标准样品不确定度范围内，结果准确，表明离子色谱法检测的准确性良好。

离子色谱法检测地表水中的氯化物和硫酸盐，具有良好的稳定性和重现性，并能保证结果的准确性，相对常规检测方法优势明显，以后工作中可以优先选用。