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聚丙烯催化剂中含氮原子给电子体化合物的研究进展

2018-09-12何世雄周俊领

石油化工 2018年7期
关键词:催化剂

王 军,何世雄,周俊领

(中国石化 北京化工研究院,北京 100013)

自1954年齐格勒-纳塔发现Ziegler-Natta(Z-N)催化剂以来,随着新型结构内/外给电子体化合物的涌现,催化剂的催化效率不断提高,同时烯烃聚合的制备工艺也有所改进。目前工业应用较广泛的聚丙烯催化剂是以氯化镁为载体、邻苯二甲酸酯类化合物为内给电子体的Z-N催化剂,在进行聚合时采用的是以二烷氧基硅烷类化合物为外给电子体,三烷基铝为助催化剂的催化体系。该催化体系在催化丙烯本体聚合时活性可达到40~70 kg/g(基于2 h),所得聚丙烯的等规指数大于95%~99%[1]。在Z-N丙烯聚合催化体系中,内给电子体化合物可通过对催化剂活性中心直接作用,从而影响催化活性、立构定向性、氢调敏感性、共聚性能及所得聚合物的相对分子质量分布等,是决定Z-N丙烯聚合催化剂性能的关键因素[2-3]。外给电子体则需要与内给电子体进行合理配合使用方可提高催化剂的综合性能,主要通过选择性毒化无规活性中心,提高催化剂活性和定向能力,影响催化剂的氢调敏感性能[4-5]。因此,丙烯聚合催化剂研究的重点之一就是寻找理想的内外给电子体化合物。

随着世界各国对绿色环保重视程度的不断提高,塑化剂对人类健康潜在的危害备受关注。而在Z-N催化剂中使用的内给电子体化合物邻苯二甲酸酯属于塑化剂的一种,因此对非邻苯二甲酸酯类内给电子体化合物的研发已成为丙烯聚合反应催化剂的研发重点之一。……

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