杨前进

摘 要：在对水中三氯甲烷、四氯化碳气相色谱检测中，用废输液瓶代替顶空瓶进行改进。本文从密封严密性、加标回收率进行试验，最终得出可以代替的结论，同时给出实验中的注意事项，以期为检测水中卤代烃提供参考。

关键词：卤代烃；废输液瓶；顶空瓶

中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：1003-5168（2018）02-0145-02

Improvement of Replacing the Headspace Bottle with Waste Infusion

Bottle in the Detection of Halogenated Hydrocarbon in Water

YANG Qianjin

（Qinyang Quality Technical Supervision and Testing Center，Qinyang Henan 454550）

Abstracts： In the determination of trichloromethane and carbon tetrachloride gas chromatography in water， the waste infusion bottle was used to replace the headspace bottle. In this paper， from the tightness of the seal， the recovery rate of the added standard was tested， and the conclusion that can be replaced was finally obtained. At the same time， the matters of attention in the experiment were given， so as to provide reference for detecting halogenated hydrocarbons in water.

Keywords： halogenated hydrocarbon；discarded infusion bottle；headspace

目前，測定水中三氯甲烷和四氯化碳普遍采用国标中的气相色谱法，其中顶空气相色谱法是目前基层检验工作中使用最广泛的方法。生活饮用水中四氯化碳、三氯甲烷的检验原理是将试样放入密封的顶空瓶中，在一定温度下使四氯化碳、三氯甲烷达到平衡时，取液上气体注入气相色谱仪中测定，与标准曲线比较定量。在日常检测中，基层检验机构往往应用（100～150mL）废医用输液瓶代替顶空瓶进行改进操作。其优点主要有：①节约检验成本；②操作简便、省时；③可进行废物利用。这种改进是否影响测定水中三氯甲烷和四氯化碳的准确性，是否影响标准曲线的相关系数，笔者将进行探讨。

1 材料和方法

1.1 主要仪器和试剂

气相色谱仪（GC9790福立，带电子捕获检测器ECD）；电热恒温水浴锅（±1℃）BW3504，标准值：三氯甲烷6.00±0.3mg/L，四氯化碳0.199±0.001mg/L；100mL废输液瓶若干，标准顶空瓶若干；四氯化碳（99.92%），三氯甲烷（99.92%）标准物质（中国计量科学院）；去离子水（新煮沸后放冷）。

1.2 色谱条件

色谱柱：四氯化碳、三氯甲烷检测柱；检测器：200℃；进样器：200℃；柱温：60℃；载气：高纯氮气（99.999%），流速30mL/min。

2 实验步骤

①取6支100mL输液瓶洗净，120℃烘烤，烘2h，冷却至室温。

②每支装满无四氯化碳、三氯甲烷的蒸馏水，然后逐瓶倒出。称量每支输液瓶中蒸馏水的质量，计算每支输液瓶蒸馏水质量与质量最小的输液瓶蒸馏水的质量差，最后再按差值补充。

③分别向6支废输液瓶中加100mL无四氯化碳、三氯甲烷蒸馏水（用100mL容量瓶量取），密塞。通过塞子注入四氯化碳、三氯甲烷标准溶液，使三氯甲烷含量分别为0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg，四氯化碳含量分别为0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μg，混匀，倒置40℃恒温水浴锅中，平衡1h，分别取液上气体30μL注入气相色谱仪，以组分保留时间定性，以峰面积定量，绘制标准曲线，三氯甲烷和四氯化碳标准系列的峰面积见表1和表2。三氯甲烷回归方程为：Y=4 532.1X-291.62，r=0.999 5；四氯化碳回归方程为：Y=40 680X-299，r=0.999 6。

④用100mL容量瓶量取100mL试样于输液瓶中，密塞后置于40℃恒温水浴锅中，平衡1h（重复使用的输液瓶应倒置放入），取出后立即用微量进样器取30μL液上气体注入气相色谱仪[1]，记录组分峰面积，与标准曲线比较，求出液上气体四氯化碳、三氯甲烷含量。

⑤结果计算：样品中三氯甲烷、四氯化碳的含量：

X=m11 000/m21 000

X表示样品中三氯甲烷、四氯化碳的含量（mg/L）；m1表示色谱分析中三氯甲烷、四氯化碳的含量（μg）；m2表示样品量（mL）。

3 实验结果

3.1 密封严密性试验

用扎孔的废输液瓶与顶空瓶进行比较，通过上述方法处理，用输液瓶装样品，四氯化碳最好相关系数可达0.999 6；三氯甲烷最好相关系数可达0.999 3。用顶空瓶装样品，四氯化碳相关系数最好可达0.999 8，三氯甲烷最好相关系数最好可达0.999 6，满足实验要求，结果见表3。

3.2 重复性试验和加标回收率试验

回收率实验用三种人工合成水样进行重复性试验和加标试验，对已经平衡的同一样品进行平行样测定时，可以从同一个瓶中取样。连续取样测定，观察每次进样与第一次进样的相对标准偏差。相对标准偏差和回收率见表4。

4 结论

实验证明，用废输液瓶代替顶空瓶，得到较满意的分析效果，其线性、重复性和回收率较好。气密性满足试验相关要求，用该方法绘制的标准曲线，四氯化碳最好相关系数可达0.999 6，三氯甲烷最好相关系数可达0.999 3。进行加标实验，重复条件下获得的独立结果相对标准偏差不超过10%，回收率为96%～103%，适合在工作中应用。

5 注意事项

用废输液瓶代替顶空瓶时，操作中不注意细节，极易导致标准系列相关系数和检验结果不理想，应注意以下要点：①进样分析应尽可能快，每次进样所用时间应一致，进样时脱离恒温条件的时间应尽可能短；②使用输液瓶在分析样品时，必须倒置放在恒温水浴中，以免漏气；③在分析仪器旁放置一个恒温水浴锅，进行简单校正，操作中应尽可能准确称量和准确补加；④同一次实验应使用同一个微量进样器，以减少实验误差；⑤每完成一次进样，应将微量注射器在相同温度下再烘烤一段时间，去除残留样品；⑥在分析过程中，实验室内应不含卤代烷烃等有机气体，检测方法是取适量实验室空气进样，与标准组分出峰时间相比，若空气中有某种组分与标准组分相近，应打开排气扇排除。

参考文献：

[1]中华人民共和国卫生部， 中国国家标准化管理委员会.生活饮用水标准检验方法有机物指标：GB/T 5750.8—2006 [S].北京：中国标准出版社，2006.