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模板剂脱除方式对Pt/ZSM-23烷烃异构化性能的影响

2018-08-10刘忠杉王从新马怀军王冬娥田志坚

石油学报(石油加工) 2018年4期
关键词:催化剂

吕 广, 刘忠杉, 王从新, 马怀军, 曲 炜, 王冬娥, 田志坚

(1.中国科学院 大连化学物理研究所, 辽宁 大连 116023; 2.中国科学院大学, 北京 100049; 3.新疆独山子天利实业总公司, 新疆 独山子 833699)

长链正构烷烃加氢异构化用于改善燃油和润滑油的品质,是石油炼制过程中的重要反应过程[1-2]。具有一维十元环直孔道结构的分子筛(如ZSM-23,ZSM-22,SAPO-11等)的孔口尺寸与长链烷烃的动力学直径相当,对长链异构化具有较好的择形性,在其上负载贵金属Pt的双功能催化剂是目前研究的热点[3-4]。

众所周知,在分子筛基催化剂的制备中常采用较高的温度(高于500℃)焙烧分子筛原粉,脱除模板剂(脱模),以期获得通畅的孔道结构[5]。然而,高温脱模可能导致分子筛结构的部分破坏,造成分子筛载体的酸性质和孔道性质的改变[6-7],导致催化剂催化性能的改变。为此,研究者们开发了温和脱模的方法,旨在减小脱模过程对分子筛骨架结构的影响。目前,主要有强氧化剂(臭氧[8],双氧水[9],高锰酸钾[10]等)氧化脱模和低温加氢裂解脱模[11]等。其中,强氧化剂氧化脱模主要适用于模板剂与骨架作用力较弱的介孔分子筛,而对于模板剂与骨架作用力较强的微孔分子筛,模板剂脱除效果较差[12]。低温加氢裂解脱模能在氢气气氛中有效脱除微孔分子筛中的模板剂,且对分子筛结构影响较小,是较为理想的温和脱模方法。Liu等[13]研究发现,Pd能催化AFI分子筛中模板剂(三乙胺)的加氢裂解反应,使模板剂在更低的温度下脱除。在双功能催化剂的制备中,催化剂的还原通常在氢气气氛中进行,因此,若将分子筛的脱模过程从传统的焙烧阶段部分或全部转移至催化剂的还原阶段,则有可能实现对模板剂脱除方式的控制,进而调控脱模过程对分子筛骨架的影响。……

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