何 龙，胡 方，曹 菲

(西华师范大学 化学化工学院，四川 南充 637009)

自19世纪Curtiu首次报道α-重氮化合物(重氮乙酸乙酯)以来[1-2]，α-重氮化合物已经成为一类用途广泛的有机合成中间体，被应用于各种有机合成反应中[3-4]。重氮在光[5]、热、金属以及手性金属配合物的作用下能够分解形成高度活泼的自由基卡宾或金属卡宾中间体。而金属卡宾由于金属的配位使得二价碳中间体的活性降低，因此金属卡宾相对于传统的自由基卡宾而言更加稳定，具有良好的可控性等优点；金属卡宾的这些优势使得其在有机化学合成中越来越得到重视[6]。

重氮化合物形成的金属卡宾参与的反应中，由于其自身的特点，它既可以作为亲核试剂[7-10]、也可以作为亲电试剂。金属催化重氮分解形成的金属卡宾作为亲电试剂参与反应的机理为：首先金属对重氮化合物亲电加成形成相对稳定的金属卡宾，然后产生的卡宾迁移到富电子底物上并重新生成具有催化活性的金属催化剂MLn完成循环[11](图1)。近年来，关于重氮形成的金属卡宾作为亲电试剂参与的反应，主要报道了它与含杂原子(氧、硫、氮等)的富电子体系[12-18]、富电子芳烃[19-20]以及富电子共轭二烯等的反应。因富电子共轭二烯与重氮形成的金属卡宾参与的反应展示了自由基化学新的可能性，本文主要介绍近年来过渡金属催化重氮化合物与富电子共轭二烯以及烯烃反应的研究进展, 并对反应机理进行探讨。

1 重氮化合物与富电子共轭烯烃的[2+1]环加成反应

由于富电子二烯含有两个可供金属卡宾反应的双键，因而双键上的电子效应以及空间效应在反应选择性方面起着至关重要的作用；……