王 潇，冯永强，冯亮亮，黄剑锋，曹丽云

(陕西科技大学材料科学与工程学院，陕西 西安 710021)

1 前 言

富勒烯是一类由12个五元环和若干个六元环组成的中空笼状全碳分子，最早于1985年由Kroto、Smalley和Curl在以激光蒸发石墨研究星际空间碳尘埃的形成过程时偶然发现，并以其独特的结构和新奇的性质而成为科学界研究的热点[1]。

近年来，随着富勒烯家族分子在光电、力学、生物医学、催化等领域的潜在应用价值不断显现，探索新型富勒烯分子引起了研究者的极大兴趣。研究人员通过在碳笼内引入原子或原子团簇等包合物形成丰富多彩的内嵌富勒烯。内嵌富勒烯是将金属离子、含金属的离子簇、非金属原子、分子等嵌入富勒烯碳笼内的一类特殊分子。内嵌富勒烯不但具有富勒烯碳笼的物理化学性质,还兼具内嵌原子或团簇的磁性、光致发光、量子特性等诸多优异性能。更为重要的是,内嵌团簇与碳笼二者之间的相互作用往往使内嵌富勒烯分子突破传统碳材料所具有的光、电、磁等物理化学行为,从而大大拓宽富勒烯分子的应用领域,因此研究内嵌富勒烯对于探索新型功能分子材料具有非常重要的意义[2]。

内嵌金属富勒烯由于过渡金属或稀土离子的引入而使其具有独特的电子自旋性质，例如Sc@C82、Y@C82、La@C82、Sc3C2@C80、Y2@C79N等，这些分子因分子内存在未配对单电子而表现出电子自旋活性，并且这种内嵌的金属或团簇受到碳笼的保护而使其电子自旋与其自由离子具有很大的差异。内嵌金属富勒烯这种独特的分子水平的电子自旋特性使其在量子信息处理、高密度信息存储及量子计算等方面具有十分巨大的应用潜力[3]。本文将主要针对近年来内嵌金属富勒烯的电子自旋性质的研究进行综述。

2 自旋活性的内嵌金属富勒烯(EMF)

2.1 自旋活性的内嵌金属富勒烯的结构

1991年，美国莱斯大学的研究人员通过激光蒸发La2O3/石墨混合物，首次得到了宏观量级的内嵌金属富勒烯La@C82[4]。La@C82是目前为止研究最为广泛的具有自旋活性的内嵌单金属富勒烯，它存在2个同分异构体，分别为La@C82-Cs和La@C82-C2v[5, 6]。镧的核自旋量子数I=7/2，碳笼上存在不成对的离域电子，其与被包裹的La核耦合，各向同性的电子自旋共振(ESR)谱图呈现为等距的八条线，说明内嵌的金属离子在碳笼内做高速旋转，自旋参数分别为超精细耦合常数a(hfcc)=0.836 G，谱线宽度ΔHpp=0.165 G(La@C82-Cs)和a(hfcc)=1.159 G，ΔHpp=0.154 G(La@C82-C2v)。这种细微的差异是由2种不同构型的碳笼导致镧的电子环境不同造成的，其自旋特征可以作为确定其结构的一个有利依据。

1992年，Shinohara等合成了Sc@C82分子，并发现该分子具有与La@C82相似的ESR谱图，说明内嵌的Sc原子也向碳笼转移了部分电子而产生顺磁性[7]。Sc3C2@C80是一种独特的顺磁性内嵌金属团簇富勒烯，由于内嵌的团簇在碳笼内高速旋转而使得自旋耦合的3个Sc核的电子环境趋于等同，其ESR光谱呈现高度对称的22条超精细裂分[8-11]。虽然其构型在2005年之前一直被错误地定为Sc3@C82[12]，但这并不会对之前的ESR结果产生太大的影响。1994年，Shinohara等首次分离得到纯净的Sc3C2@C80样品，ESR谱图呈现高度对称的22条超精细裂分，变温ESR结果发现在220 K以上谱线宽度随温度下降而增大[8]。紧随其后，Loosdrecht和Kato两个课题组相继发现这种随温度变化的线宽与自旋磁量子数ml有密切关系，伴随温度降低两翼的谱线宽度(对应较大的ml)明显大于中心位置(对应较小的ml)[9, 10]。Loosdrech等还发现超精细耦合常数在103～333 K范围内与温度线性相关。Sc3C2@C80的ESR谱图的温度依赖性归因于内嵌的Sc3C2团簇的运动状态的改变导致其相应的电子环境发生变化[9]。更进一步，2005年Mehring课题组制备了13C同位素标记的Sc3C2@C80样品，并在W和X两个波段研究了其ESR谱[11]。室温下22条45Sc(I=7/2)的裂分每条均伴随有2条耦合常数为4.23 G的13C(I=1/2)的裂分，并且W和X波段下谱线均表现出温度依赖的展宽效应，最终分别在低于220和250 K时宽化为一个包落。

2014年，Feng等合成了首例具有自旋活性的含氢富勒烯Sc4C2H@C80-Ih[13]，通过质谱、红外、拉曼、紫外可见光谱、电化学以及电子顺磁共振谱对其分子结构及性质进行了研究，借助理论计算对其结构进行了优化，并与Sc4C2@C80-Ih进行了对比研究，发现H原子的引入对内嵌团簇的构型没有太大的影响，但H的引入可以实现内嵌富勒烯的自旋活化(图1)，分子的自旋密度主要分布在内嵌的Sc核上(图1b)，单电子占据分子轨道(SOMO)和最低空轨道(LUMO)绝大部分也集中在内嵌的Sc核上，如图1c和1d所示。这种方法可以为实现富勒烯自旋活化提供新的思路。

氮杂内嵌金属富勒烯是富勒烯家族中十分重要的成员，碳笼上N原子的取代对内嵌团簇与碳笼之间的电荷转移产生重要影响，因而赋予其独特的自旋性质[14-19]。其中最引人关注的当属M2@C79N(M=Y，Gd)[14-16]。2008年，Zuo等首次合成了Y2@C79N[14]，室温条件下ESR谱图中即可观测到对称的1∶2∶1三条线，耦合常数a(89Y)=81.23 G，g=1.9740，理论计算也给出了与此一致的结果，表明自旋密度主要分布在内嵌的2个Y核上。理论计算结果显示，自旋单电子离域于2个Y形成的金属键上，内嵌团簇以Y25+形式存在。而其固体粉末的ESR谱则由于强烈的海森堡相互作用仅出现一条线，经C60稀释后谱线又恢复到原本的3条线。

图1 Sc4C2H@C80-Ih结构优化图(a)，自旋密度分布图(b)，单电子占据分子轨道(SOMO)(c)，最低空轨道(LUMO)(d)及变温ESR谱图(e)[13]Fig.1 The optimized structure (a), spin density distribution (b), SOMO (c), LUMO (d) and varied-temperature ESR spectra of Sc4C2H@C80-Ih[13]

此外，部分混合金属氮化物内嵌富勒烯也是顺磁性富勒烯中重要组成成员，如MSc2N@C80(M=Er，Dy，Ti)及TiY2N@C80[20-24]。2008年，Morton等研究了ErSc2-N@C80的荧光光谱和低温电子顺磁共振谱，发现内嵌的ErSc2N呈现出2种不同的自旋态，并且这2种自旋态可以通过波长为532 nm的荧光激发进行调控[20]。2009年，Yang等合成了Sc2TiN@C80-Ih[21]，这是第一例将第四主族元素Ti嵌入到Ih-C80笼内的内嵌团簇富勒烯。随后的研究发现该分子是一个以Ti(Ⅲ)为自旋中心的顺磁性分子[22]。虽然其ESR谱呈现出一个难以分辨精细结构的包峰，但各向同性g因子(g=1.9454)显示了源于Ti(Ⅲ)的3d轨道上的自旋单电子而导致的强烈自旋轨道耦合作用。2012年，该课题组又合成了Y2TiN@C80-Ih，其ESR谱也为一个没有精细裂分的包峰[23]。

除了以上提到的本身就具有自旋活性的内嵌单金属和内嵌金属团簇富勒烯外，大多数富勒烯都是抗磁性的，为了激活其电子自旋实现自旋活化，研究人员通过化学还原法和原位光谱电化学法制备了多种内嵌金属团簇富勒烯离子，使自旋活性的金属富勒烯种类更加丰富。2001年，Jakes等首次利用钾钠合金化学还原法制备了Sc3N@C80·-，其ESR谱呈现不对称的22条裂分，超精细耦合常数a(hfcc)=55.6 G，异常大的a值表明自旋单电子集中分布在内嵌的金属团簇上，进一步的理论计算也证明了这一点[25]。2012年，Popov和Echegoyen两个课题组合作利用原位光谱电化学的方法获得了Sc4O2@C80的正负离子自由基[26]。在Sc4O2@C80正离子中，2组超精细耦合裂分常数a(45Sc(Ⅲ))=18 G以及a(45Sc(Ⅱ))=150.4 G，对应本体中2组等价的Sc原子；而在Sc4O2@C80负离子中，相应的2组超精细耦合裂分常数a(45Sc(Ⅲ))=27.4 G以及a(45Sc(Ⅱ))=2.6 G，各自的g值分别为1.9956和1.9960，较大的a值以及g值反映出电子自旋均分布在内嵌的团簇上。Yang和Rapta等首次研究了非常规富勒烯Sc3N@C68正负离子的ESR谱[27, 28]。与Sc3N@C80负离子的ESR谱类似，Sc3N@C68正负离子的ESR谱也呈现出22条裂分，但其超精细耦合常数均很小，分别为1.28和1.75 G，说明内嵌团簇对自旋密度和前线轨道的贡献都很小。

2013年，Feng等利用电弧放电法合成了Sc3CN@C80-Ih，采用化学还原的方法首次制备了Sc3CN@C80·-自由基[29]，通过电子顺磁共振波谱研究了其电子自旋性质(图2a)，结果表明内嵌的CN基团占据了大部分电子自旋，对稳定自由基起到了重要作用。此外，该研究团队借助电子自旋的研究结果确定了Sc3CN@C80分子的精确构型。同年，他们还合成了违反独立五元环规则的所谓“丢失的富勒烯”Sc2C2@C72-Cs(10528) ，同时制备了其负离子自由基，借助电子顺磁共振波谱研究了分子内团簇的运动状态(图2b)。研究发现，内嵌的团簇摆脱了2对相邻五元环的束缚而在碳笼内做快速旋转[30]。

图2 结构优化图及其负离子自由基的ESR谱图：(a)Sc3CN@C80-Ih[29]和(b)Sc2C2@C72-Cs(10528)[30]Fig. 2 The optimized structure and ESR spectrum of its anion radical: (a) Sc3CN@C80-Ih [29] and (b) Sc2C2@C72-Cs(10528) [30]

2.2 电子自旋调控

内嵌金属富勒烯因其内嵌的金属离子或金属团簇以及外部的碳笼都在以各自独有的方式不停息地运动着，获知进而掌控这种分子运动状态对于运用分子动力学设计分子器件有着重要的指导意义。内嵌金属富勒烯的电子自旋以其极高的灵敏度可以作为一种分子水平的探针来探知碳笼以及碳笼内金属团簇的运动状态，进而获知分子整体的运动行为。截至目前，研究人员发现3种方式可以有效调控富勒烯的电子自旋，分别是改变温度、笼外修饰和自组装。

2.2.1 改变温度

操纵富勒烯碳笼内团簇运动状态最简单的方法就是升高或降低温度。在室温下，由于内嵌的钪原子在碳笼内高速旋转，Sc@C2v-C82的ESR光谱表现出8条高度对称的裂分，但是随着温度的降低，ESR信号强度在高场位置出现减弱现象，表现出顺磁各向异性[31]。这种各向异性可能是由于g和超精细张量的旋转均一化不充分以及由Sc的受限运动引起的自旋-旋转耦合相互作用而导致。Kato采用电化学还原法研究了La2@C80阴离子自由基的ESR光谱，其在80 K时显示出各向异性的顺磁性[32]。2个La核(I=7/2)非常大的超精细耦合张量(大于300 G)表明不配对的自旋几乎定位在La-La二聚体上。尽管原始的La2@Ih-C80具有旋转的La2部分，但是在其阴离子基团中，携带电子自旋的La2二聚体在80 K下显示出由明显的各向异性所产生的运动。如前所述，在提出金属碳化物EMF之前，Sc3C2@Ih-C80长期被误认为是Sc3@C82，其温度依赖的ESR性质在此之前已被研究过[8, 10]。220 K时，在Sc3C2@Ih-C80的CS2溶液中，其ESR谱表现出具有6.51 G的超精细耦合常数值和0.77 G的线宽。随着温度升高，由于内部金属团簇的流体动力学旋转增加，所有22条谱线的线宽变大。然而，如果温度降低到217 K，则观察到谱图中心部分的ESR谱线宽度与两侧不同。这一特性归因于Sc3C2团簇的减速旋转，其在低温下导致3个Sc核的超精细耦合常数略有不同。2012年，王春儒课题组研究了Y2@C79N在液氮条件下的ESR谱[15]，实验结果表明随着温度降低，高场的谱峰随之增强，如图3所示，反映出2个Y核的电子环境发生了改变。

图3 不同温度下测得的溶于CS2溶液的Y2@C79N的ESR谱[15]Fig. 3 ESR spectra of Y2@C79N measured in CS2 solution under different temperature[15]

2.2.2 EMF的衍生化

EMF的衍生化涉及许多化学反应，如卡宾反应、Prato反应和Bingel-Hirsh反应等[33]。加成物通常会破坏分子对称性并改变笼内的静电场，从而强烈影响内部物质的内嵌动力学。根据不同的加合物，EMF中内嵌金属团簇的动态运动可以很容易地被操纵，而未配对的自旋就像一个灵敏的探针来反映内部的运动状态。

Wang等通过Prato加成反应获得了Sc3C2@C80的吡咯烷衍生物[34]，其[5,6]位点加成产物的ESR谱得到2个等效的钪核的耦合常数为2×4.82 G，而另一个钪核的耦合常数为8.60 G，说明内嵌的Sc3C2团簇在平衡位置附近作振荡摇摆运动。Sc3C2@C80的金刚烷加成产物的2个异构体相应的耦合常数分别为2×7.33 G，1.96 G([6,6]加成产物)；2×7.9 G，1.7 G([5,6]加成产物)[14]；Sc3C2@C80的开环双加成产物对应的耦合常数为2×4.0 G，6.73 G[35]；而Sc3C2@C80与卞溴的反应以单键加成，所得产物为抗磁性，内嵌Sc3C2团簇的运动状态由单一的蝙蝠状转为三叶草状与蝙蝠状兼而有之[36]。由此可见修饰基团的加成位置和方式可以有效调控内嵌团簇的运动状态。此外，Wu等发现笼外修饰的NO·自由基可以作为一种远程磁开关调控内嵌团簇Sc3C2的电子自旋[37]。通过增大2种自旋中心的空间距离来减弱其自旋-自旋相互作用，此时Sc3C2@C80的自旋信号被“关闭”，升高温度由于自旋-晶格作用增强又可以将其自旋信号恢复。

2011年，Echegoyen课题组合成了Sc3N@C80的[5,6]及[6,6]苯并[2+2]环加成产物[38]，2014年Popov等研究了2个异构体的负离子的ESR谱(图4)，结果发现Sc3N团簇的运动严重受阻，自旋密度的分布高度各向异性，耦合常数为2×33.3 G，9.1 G([5,6]加成产物)；2×47.9 G，0.6 G([6,6]加成产物)[39]。而其Prato加成产物的负离子自由基也表现出类似的特征，对应的耦合常数为2×33.4 G，9.6 G([5,6]加成产物)[40]。Shustova等合成了一系列Sc3N@C80的三氟甲基化衍生物，并研究了其中3个产物负离子的ESR谱，结果发现产物的耦合常数分别为2×9.3 G，10.7 G(Sc-2-1-)；2×9.3 G，49.2 G(Sc-2-13-)；0.6，11.1，21.5 G(Sc-10-1-)；0.6，7.4，8.1 G(Sc-12-1-)，可见产物Sc-2-1中笼内Sc3N团簇尚可绕轴向运动，而Sc-10-1和Sc-12-1中Sc3N团簇的位置则基本被固定不能旋转[41, 42]。

图4 Sc3N@C80的[5,6]及[6,6]苯并[2+2]环加成产物负离子的ESR谱及自旋密度分布[39]Fig. 4 ESR spectra and spin density distribution of anion radicals of [5,6] and [6,6] benzo [2+2] cyclic addition products of Sc3N@C80[39]

Y2@C79N本体具有2个等效的Y核，其ESR谱图呈现1∶2∶1的3条裂分。Ma等合成了Y2@C79N的吡咯烷衍生物，相应的ESR谱体现出显著的各向异性[15]，衍生化造成了分子共振态下转动取向不均，从而影响了分子内未配对电子的自旋特性。特别要指出的是，外接的吡咯环基团不仅导致了分子顺磁性的各向异性，并且引起了未配对电子在内部磁性核上的趋异分布。

2016年，Bao等采用光化学合成的手段意外获得了La2@C80-Ih(7)的苄基单加成产物[43]，X射线衍射单晶结构分析表明碳笼内La-La键长远小于本体及其它衍生物，而与La-La共价键的计算值颇为接近，其ESR谱与La2@C80-Ih(7)负离子自由基的谱图相似，电子自旋分布在内嵌的La-La σ轨道上，证明外接基团引入的单电子使得La2@C80-Ih(7)碳笼内形成了La-La金属键。类似的结果在Y2@C80-Ih(7)和Dy2@C80-Ih(7)的苄基自由基衍生物中也被报道[44]。

2.2.3 EMF的自组装

自组装是一种分子或其中一部分自发形成有序聚合的过程，可以由单一或组合的弱相互作用驱动，包括静电相互作用、氢键、范德华力吸引、π-π堆叠、配位和疏水作用等[45, 46]。富勒烯在构建自组装结构方面具有先天优势，由于碳原子以sp2杂化方式键合形成碳笼，因而有大量π电子，可以通过π-π相互作用构建自组装体系。

2011年，Hajjaj等制备了一种由两分子铜卟啉共价相连的超分子化合物，该环状分子可以与顺磁性金属富勒烯La@C82形成环状自组装cyclo-[PCu]2⊃La@C82，电子自旋共振谱研究发现该体系具有铁磁性(S=3/2)，而通过关环反应则可以得到笼状自组装体系cage-[PCu]2⊃La@C82，有趣的是，此时该体系转变为了亚铁磁性(S=1/2)[47]。

2015年，Feng等以多孔金属有机骨架化合物MOF-177为载体，将自旋活性的内嵌金属富勒烯Y2@C79N分子分散到MOF-177的三维孔道内形成了富勒烯固态自旋体系[48]。变温电子顺磁共振谱研究以及理论计算结果表明低温下富勒烯碳笼上的N原子与MOF-177骨架上的三苯基基团之间的π-π相互作用诱导Y2@C79N发生定向排列，ESR谱图呈现轴对称分布，电子自旋从各向同性转变为各向异性，体现出自旋在无序和有序之间的布居转变(图5a)。这种温度调控的自旋态以及顺磁信号的交叠态有望应用于量子通信等领域。更进一步，他们借助金属有机骨架化合物的孔道限域效应，首次探究了2种典型金属有机骨架化合物MOF-177和MIL-53(Al)对具有自旋活性的富勒烯氮氧自由基(C60-NO·)分子的自旋调控作用及其自旋动力学过程(图5b和5c)[49]。研究发现富勒烯自旋分子在MOF-177孔道内单分散，因而可以一定程度上自由旋转，而在MIL-53孔道内呈现聚集态，很难在三维空间转动，表明MOF-177在富勒烯自旋调控方面具有很大的应用潜力。Li等发现如果将DySc2N@C80分子嵌入到MOF-177的三维孔道内，DySc2N@C80分子的磁量子遂穿效应由于MOF-177和DySc2N@C80之间的主客体相互作用而被抑制[50]。这种借助自组装体调控富勒烯磁特性的方法对于量子信息处理技术具有重要的指导意义和研究价值。

图5 结构优化图及其单晶样品的变温ESR谱图：(a) Y2@C79N⊂MOF-177[48]， (b) C60-NO·@MOF-177，(c) C60-NO·@MIL-53 [49]Fig.5 The optimized structure and corresponding varied-temperature ESR spectra: (a) Y2@C79N⊂MOF-177[48], (b) C60-NO·@MOF-177, (c) C60-NO·@MIL-53 [49]

3 结 语

近年来，对于内嵌金属富勒烯的电子自旋的研究主要集中在2个方面：一是探索和发掘新型的具有自旋活性的内嵌金属富勒烯，比如合成含有过渡金属Ti或氢原子的内嵌金属富勒烯，或者通过化学或电化学氧化还原的手段制备金属富勒烯自由基，进而来研究其电子自旋特性。二是采用各种手段进行内嵌金属富勒烯的电子自旋调控，比如通过变温可以调控富勒烯分子内嵌团簇的运动状态，进而影响其电子自旋，或者通过富勒烯笼外修饰，改变富勒烯分子的电子结构，进而改变其电子自旋，亦或通过构筑富勒烯自组装体系，通过分子间相互作用调控富勒烯的电子自旋。内嵌金属富勒烯的电子自旋性质与普通自由金属离子的顺磁性质具有较大差异，富勒烯碳笼为其提供了一种天然的保护屏障，使得许多在自由离子形态下不可能稳定存在的物质可以在富勒烯碳笼内获得，从而形成一种独特的电子环境。然而，由于富勒烯碳笼的保护，这种被屏蔽的内嵌磁性核很难直接观测到，对内嵌物的动态运动进行成像仍然是一个挑战。然而电子自旋作为一种灵敏的探针，在检测内嵌金属富勒烯内部物种的动态运动方面具有得天独厚的优势。当内嵌物在富勒烯笼内自由旋转时，内嵌金属富勒烯的ESR谱线通常显示各向同性，减速的内嵌物会引起顺磁各向异性。这种独特的分子水平的电子自旋可以看做是量子比特，因而有望在量子信息处理、高密度信息存储及量子计算等方面发挥重要作用。

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(编辑 吴 锐 惠 琼)

特约撰稿人张 涛

张涛：男，1977年生，中国科学院固体物理研究所研究员、博士生导师，军委科技委领域专家委员会委员。2007年于中国科学技术大学获得博士学位，2008～2009年德国斯图加特大学物理系洪堡学者，2011～2013年瑞士Paull Scherrer Institute研究员。主要从事难熔金属、高熵合金、高温核聚变关键材料制备及辐照损伤等领域研究。主持参与多项国家自然科学基金项目、国家磁约束核聚变专项、中科院ADS战略先导专项及中科院大科学中心项目。已经在ActaMater,JNuclMater，PhysRevB等期刊上发表论文100余篇，被引用1200余次。2011获得安徽省自然科学二等奖。担任ScientificReports杂志编委，中国有色金属学会会员。

特约撰稿人张育新

张育新：男，1978年生，重庆大学教授、博士生导师。在多维度和多组分可控自组装纳米技术、以超级电容器/清洁能源/环保等应用为导向的自组装新体系和新技术等方面开展研究工作。在AdvMater，ACSNano，JMaterChemA等期刊上共发表SCI论文164篇，总被引4200次，H index 为 35，15篇ESI高引。获2016年度RSCTOP10优秀审稿人，2016年获重庆市科技创新领军人才称号。

特约撰稿人麦立强

麦立强：男，1975年生，武汉理工大学材料学科首席教授、博士生导师，武汉理工大学材料科学与工程国际化示范学院国际事务院长。教育部“长江学者”特聘教授，国家杰出青年基金获得者，国家“万人计划”领军人才。现任AdvMater客座编辑，Joule(Cell子刊)、AdvElectronMater国际编委等。武汉理工大学博士毕业(2004年)，并在美国佐治亚理工学院王中林教授课题组从事博士后研究(2006～2007年)，随后在哈佛大学Charles M Lieber院士课题组(2008～2011年)、加州大学伯克利分校杨培东院士课题组(2017)担任高级研究学者。长期从事纳米能源材料与器件研究，重点开展了纳米电极材料可控生长、性能调控、器件组装、原位表征、电输运与储能等系统性的基础研究。发表SCI论文270余篇，包括Nature及其子刊10篇，影响因子大于10的90余篇，41篇论文入选ESI近十年高被引论文，7篇入选ESI全球TOP 0.1%热点论文；获授权国家发明专利70余项。

特约撰稿人冯永强

冯永强：男，1987年生，博士，陕西科技大学副教授、硕士生导师。陕西省“千人计划”青年项目入选者，陕西科技大学青年拔尖人才。2015年获中国科学院化学研究所材料学博士学位(硕博连读)；2015～2016年在中国科学院兰州化学物理研究所任助理研究员；2016年9月进入陕西科技大学材料科学与工程学院从事教学科研工作。研究方向为新型碳基纳米材料(富勒烯、量子点、石墨烯等)的制备合成、自组装结构的构建及磁性研究，纳米复合材料的制备及其光电催化性能研究及应用。主持国家自然科学基金青年项目、甘肃省自然科学基金项目、陕西省教育厅专项项目各1项。在JAmChemSoc,NatureCommun,Nanoscale,ChemCommun等国际知名期刊发表学术论文20余篇，参与撰写英文专著(Book Chapter)一部，申请国家发明专利2项。