谢志鹏, 黄道战, 黄燕培, 黄燕妮

(广西民族大学 化学与化工学院, 广西 南宁 530008)

5,7,7-三甲基- 6-氧杂二环[3.2.1]辛烷- 4-醇(1)是含有6-氧杂二环[3.2.1]辛烷骨架的双环单萜含氧化合物，具有良好的除草活性[1-2]。然而，由于其合成原料α,α,3-三甲基-3-环己烯-1-甲醇来源少、制备成本高，化合物1在产业化及应用推广上严重受限。基于化合物1的分子结构特征、合成原理以及农业生产对植物源除草剂的需求，人们以资源丰富、价廉易得的单萜烯烃及其含氧衍生物为原料，合成了具有6-氧杂二环[3.2.1]辛烷骨架的系列双环单萜含氧化合物并对化合物的除草活性进行了研究[3-7]。但是，目前此类双环单萜含氧化合物在品种和数量上还较少，其生物活性方面的研究也不够深入。(1S,4R)- 4,7,7-三甲基- 6-氧杂二环[3.2.1]辛烷-1,4-二醇(2)含有6-氧杂二环[3.2.1]辛烷骨架和2个羟基，在分子结构上与化合物1十分相似，目前国内外尚无对其除草活性的研究报道。另外，化合物2的合成方法[8]仍是采用两步或多步化学合成工艺，即以由α-蒎烯经酸催化异构制成的异松油烯为原料或直接以天然异松油烯为原料，经过氧酸环氧化、酸催化环氧和开环重排反应制备，制备过程存在工艺复杂、操作安全性差等不足。本课题组前期研究采用具有氧化-酸双功能催化作用的过氧磷钼钨酸十六烷基吡啶盐为催化剂，在H2O2存在下，催化α-蒎烯一步转化合成得到了(3R,4R)- 4,7,7-三甲基- 6-氧杂二环[3.2.1]辛烷-3,4-二醇[5]，在此基础上，本研究在过氧磷钼钨酸十六烷基吡啶盐催化作用下，采用异松油烯与H2O2反应合成得到化合物2，并对化合物2的结构进行了表征，进一步分析了其对常见杂草黑麦草的除草活性。……