罗玉梅，叶仲斌，白小东，周 松

（1.西南石油大学 油气藏地质及开发工程国家重点实验室，四川 成都 610500；2.西南石油大学 材料科学与工程学院，四川 成都 610500）

超支化聚氨酯具有高官能度分子结构，与相应的线型分子相比，超支化聚氨酯具有较低的熔融和溶液黏度。超支化聚氨酯的合成方法主要有单-单体合成法，包括光气法［1］、叠氮化合物法［2］、高选择性化学反应法［3］、Curtius反应法［4］等；双单体合成法［5-8］，包括A2+B3法，A2+bB2法等；超支化聚合物扩链法［9-11］。DSC 法［12-13］、FTIR 法［14］、拉曼光谱法［15］常常被用于聚氨酯的反应动力学研究，然而，在聚氨酯反应动力学的研究中，试样峰在较宽范围内的重叠会影响动力学分析，FTIR表征中试样的厚度对定量分析也有较大影响，而且每时刻反应物仅有微量的变化，以至于上述方法不能准确地检测和描述聚氨酯的反应动力学。

本工作以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和三羟甲基丙烷（TMP）为单体，采用溶液聚合法，在无催化剂的条件下合成了端羟基超支化聚氨酯多元醇（HBPU），并采用二正丁胺滴定法对反应进行了动力学研究。

1 实验部分

1.1 试剂

IPDI：分析纯，Sigma-Aldrich贸易有限公司；TMP：分析纯，阿拉丁试剂有限公司；N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、乙醇、丙酮、四氢呋喃、二正丁胺、吡啶：分析纯，成都市科龙化工试剂厂。

1.2 实验步骤

将三颈瓶置于油浴中，装上冷凝管、搅拌器、温度计，加入0.05 mol TMP和30 mL DMF搅拌均匀，然后加入0.15 mol IPDI，反应60 min后得中间产物T3I，再加入20 mL DMF和0.15 mol TMP，反应120 min，冷却至40 ℃，将产物放入茄形烧瓶中，用旋转蒸发仪在115 ℃、40 r/min的转速下蒸馏5 h，得到无色透明的产物。……