张 峰，李媛媛

(河南心连心化肥有限公司，河南新乡 453731)

河南心连心化肥有限公司(以下简称心连心化肥)化肥生产流程主要采用的是联醇生产技术[1]，使用中压变换系统，生产运行压力为2.0 MPa。此次利用中修停车机会对变换催化剂进行了更换，自2017年5月31日开始升温至2017年6月4日降温置换，一段、二段、三段温度均达到要求，标志着变换催化剂整体硫化工作结束，6月5日并入系统开始正常生产。

1 工艺流程

变换炉催化剂装填量：一段装填抗毒剂20 m3，催化剂30 m3；二段装填催化剂32 m3；三段装填催化剂47 m3。本次变换催化剂采用循环升温硫化法，硫化与强化全部采用串联模式。降温置换合格后并入系统前使用2#变换气充压与提温。循环升温硫化路线：4#低压机来的合格的半水煤气→1#变换硫化进气→硫化回气回4#低压机[2-3]。

2 硫化机理

变换系统采用B303Q型催化剂，其中活性成分主要为氧化钴、三氧化钼，使用前须将其转化为硫化态才具有活性。此次硫化过程采用外加硫化剂(CS2)方法进行，其反应方程式为：

CS2+4H2=2H2S+CH4-240 kJ/mol

MoO3+2H2S+H2=MoS2+3H2O-48.1 kJ/mol

CoO+H2S=CoS+H2O-13.6 kJ/mol

上述反应都是放热反应，特别是CS2的氢解是很剧烈的放热反应。

3 硫化过程

硫化过程分为升温期、硫化期、强化期、降温置换期等4个阶段[4-5]。变换催化剂硫化方案执行情况见表1。

表1 变换催化剂硫化方案执行情况

3.1 升温期

2017年5月31日，升温期采用系统N2充压置换，分析取样O2体积分数为0%，压力控制在0.113 MPa；15:40，投运电炉(要求在分析取样O2体积分数<0.5%时，确认通过电炉的系统气量控制在15 000～18 000 m3/h，方可启动电加热器升温)；22:50，一段床层一点温度升至120 ℃时，恒温2 h至6月1日0:55，继续投运电炉升温至6月 1日9:28，经计算升温速率平均为10 ℃/h。升温期间每0.5 h进行排电炉、增湿器、水加、冷却器导淋1次。

3.2 硫化期

2017年6月1日9:28，开始加入CS2，硫化期间CS2初期加入量为60～160 L/h，中期和后期加入量维持在160～180 L/h。……