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摘 要：国外对C5石油树脂的研究发展已经达到了一个很高的水平，一些发达国家正朝着生产装置大规模化、品牌系列化、品种多样化的方向发展。国外多采用加氢技术，生产无色或接近无色的、高软化点的优质C5石油树脂和专用树脂。由于受到成本和原料的制约，我国的C5石油树脂仍然处于起步阶段，与发达国家相比，差距还很大。但随着石油化工业的迅猛发展，我国乙烯生产能力的不断提高，C5石油树脂原料资源越来越丰富.充分地利用这些丰富的资源发展C5石油树脂及改性C5石油树脂，使C5石油树脂生产规模化，改性C5石油树脂牌号系列化、品种多样化，为我国C5石油树脂的发展开创一个全新的局面。

关键词：C5石油树脂；发展；改性；建议

前言

C5石油树脂是以乙烯装置副产裂解的C5馏分为原料，经精馏，脱环，脱重，在酸性催化剂作用下聚合得到的一种低分子量的、无定型结构的热塑性树脂，外观为淡黄色，具有很好的增黏和降凝的功能，正逐步取代天然树脂增粘剂而占据重要地位。由于C5石油树脂的聚合物链中存在很高的不饱和双键，因此存在颜色深，稳定性差，黏结性低等缺点。为了消除不饱和键的影响，国外大量采用加氢技术，氢化C5石油树脂聚合物链中的不饱和双键，从而得到无色或接近无色的加氢石油树脂。国内加氢石油树脂的研究起步较迟，虽然目前我国研究和生产石油树脂的单位和厂家很多，但无论是生产规模，还是产品种类和质量都远远落后于经济发达国家。

一、 国内外C5石油树脂的工业生产状况

1.国外C5石油树脂的生产发展状

早在1910年美国就开始进行石油树脂的研究工作，直到20世纪40年代，美国才由Picco公司实现了脂肪族C5石油树脂的工业化， 1954年Esso公司开始和Picco公司合作生产C5石油树脂。1968年日本开始研究脂肪族石油树脂， 1971年建成5 000 t/ a生产装置。80年代以来石油树脂的产量迅猛增长， 目前全世界生产能力约1000kt/a，其中美国、日本和欧洲分别占47%，20%和28%。美国生产C5石油树脂的厂家主要有Exxon、伊士曼等十几家化工公司，其中Exxon公司是最大的生产厂家，C5石油树脂生产能力达到200kt/a；日本的生产厂家主要有富士兴产公司、三井石油化学等；西欧生产C5石油树脂的公司主要有Hercu和ICI等，总生产量在100kt/a左右。

2.国内C5 石油树脂的生产状况

我国从1964年开始石油树脂的研制工作，兰州化工厂以裂解焦油中的C5～C9 馏分为原料生产石油树脂。尔后又有中科院化学所、中科院有机所、淄博化工研究所、上海石化化工所，都进行了C5石油树脂的开发。基于上面的研究，全国陆续建立了一些小型C5石油树脂生产装置。由于缺少分离C5馏分必要的精制手段，加上生产C5石油树脂的原料供应严重不足， 我国在C5石油树脂开发研制方面开始较晚，但发展速度很快。

二、 实验部分

1.加氢催化剂评价

加氢催化剂活性评价实验在单管固定床加氢催化剂评价装置上进行。实验过程为：按照一定比例配制的原料溶液，由计量泵按照设定的流量，泵入加氢评价装置，并与新鲜氢气（由质量流量计控制氢气流量）共同进入反应器预热段，经充分混合预热达到反应温度，直接进入加氢催化剂床层，进行加氢反应。反应条件为温度270℃、压力8MPa、液体空速4h-1、氢气空速200h-1、汽液混合產物经冷凝器后进入高压气液分离罐，进行汽液分离；气体经背压阀，通过皂泡流量计计量后放空；液体混合产物由高压气液分离罐底部排出，液体混合产物经降膜蒸发器脱除溶剂和低聚物等副产物，得到固体树脂产品，进行质量分析检测。

2.加氢催化剂的制备

本研究采用的C5石油树脂加氢催化剂属于贵金属/Al2O3系列加氢催化剂，该催化剂采用市售拟薄水铝石或氢氧化铝，经混合、成胶、捏合、成型、干燥和程序升温焙烧制得活性氧化铝载体；再经粉碎过筛，取10～20目颗粒作为载体，载体采用稀土元素硝酸盐溶液预浸渍处理后得到复配改性催化剂载体，再用浸渍法定量负载金属活性组分，经干燥、程序升温焙烧，得到所要求的负载量的贵金属催化剂。

三、C5石油树脂的改性

1. 化学改性

化学改性主要通过极性基团引入的方式实现。针对于C5石油树脂较低软化点问题，很多研究面向软化点的提升。将适量的异戊烯加入到其原料中，所得到的石油树脂的软化点高于或是等于原来的100摄氏度；C5石油树脂馏分中的环戊二烯的热聚性能较好，在对其原料进行该反应处理后，可以生成双环戊二烯，并在蒸馏脱除的作用下，可有效提升树脂的亮度，降低暗色，而与环戊二烯相比双环戊二烯具有较多的双键，在较高的软化点的基础上，具有分布相对较窄的分子质量和较低的熔融粘度因此，可以实现多种化合物的共聚合，如烯醇、芳烃、酚等，进而可以再生成多种用途的树脂。

2.加氢改性

树脂的透明度和亮色具有重要性，尤其在胶粘带与热熔胶使用中，而在通常情况下，C5石油树脂往往会出现掺色、带色现象，其颜色为淡黄色或是浅棕色，这就影响了其使用范围，而加氢后，可以有效降低C5石油树脂的暗色，使得树脂透明或是变白，而且能够有效改善C5石油树脂的稳定性、粘合性等

四、 市场供应状况分析及预测

1.国外市场需求状况分析及预测

C5石油树脂是许多粘合剂的增粘组分，在胶粘剂和密封剂行业中，C5石油树脂作为增粘树脂已经占据重要地位，其中热熔胶和压敏胶用量最大。这种石油树脂适用于热熔胶和压敏胶，正在逐步取代松香树脂和萜烯树脂。国外用在胶粘剂方面的C5石油树脂约为30万t/a；用于涂料工业的C5石油树脂超过17万t/a，可改善其防水性能和耐化学性能，而且可提高涂料的光泽度和附着力；用在印刷油墨上的C5石油树脂约有12万t/a，可提高印刷油墨的耐磨性和光泽；此外，用在医用容器、造纸、包装材料等方面的C5石油树脂还有约12万t/a。

2.国内市场需求状况分析及预测

目前我国C5石油树脂的研究正处于发展阶段，2007年我国C5石油树脂的市场需求量约为12万t，2008年增长到14万t，预测今后几年将保持l0%左右的增长率，2012年达到20.5万t/a，2015年将达到27.3万t/a。即便是国内所有拟建和在建生产装置都能按期投产，2013年国内C5石油树脂的市场需求量缺口仍将超过6万t/a。我国C5石油树脂的消耗主要在胶粘剂、油墨添加剂、纸张施胶剂、涂料添加剂、医用容器及包装材料添加剂等领域。

五、结束语

国外对C5石油树脂的研究发展已经达到了一个很高的水平，一些发达国家正朝着生产装置大规模化、品牌系列化、品种多样化的方向发展。国外多采用加氢技术，生产无色或接近无色的、高软化点的优质C5石油树脂和专用树脂。

参考文献：

[1]杜周. C5加氢石油树脂技术研究进展[J].石化技术.2010，17（4）：59：

[2]李涛.国内外碳五石油树脂的生产及应用[J].精细石油化工进展，2004（3）：32—35.

[3]王英龙.石油树脂生产及应用研究进展[J].青岛科技大学学报.2003。24（9）：65～69.