钱强 刘慧

摘要：通过参加实验室比对的能力验证活动，对实验室检测能力进行综合性考核。2017年4月，中心参加了中国检验检疫科学研究院测试评价中心组织的奶粉中总砷的测定能力验证计划，通过电感耦合等离子体质谱法、原子荧光光度法2种不同的方法进行结果验证，最终得出奶粉中总砷的含量为0.27 mg/kg，结果满意。

关键词：奶粉；电感耦合等离子体质谱；原子荧光

中图分类号：R155.5 文献标志码：A doi：10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2018.03.039

Abstract：Through laboratory participation in proficiency testing activities，comprehensive assessment of laboratory testing ability. In April 2017，the center participated in the determination of total arsenic capacity verification plan test and Evaluation Center China Academy of inspection and quarantine organization in milk powder，verified the results by inductively coupled plasma mass spectrometry and atomic fluorescence spectrophotometry in two different methods，and got the final results of the total arsenic content in milk powder was 0.27 mg/kg，with satisfactory results.

Key words：milk powder；inductively coupled plasma mass spectrometry；atomic fluorescence spectrometry

1 样品来源及检测方法

1.1 样品来源

此次能力验证样品是由中国检验检疫科学研究院测试中心提供，编号为17-U391，样品采用铝箔袋真空密封包装，到达实验室后，常温保存。检测项目为总砷。

1.2 检测方法及原理

按照食品安全国家标准 砷的测定采用GB 5009.11—2014中[1]，第一篇第一法电感耦合等离子体质谱法[2-7]和第二法原子荧光法[8]分别测定。

1.2.1 电感耦合等离子体质谱法[6]

样品中的砷以气溶胶或气体形式进入高频电场，在快速变化的电场作用下形成离子。采样锥和截取锥内负气压将所形成的离子吸入到一个真空室，离子在水平电场作用下进入垂直方向的四极杆电场，在垂直变化的电场作用下，离子按其质荷比被分离出来，进入检测器被计数，根据计数结果可计算其浓度[6]。

1.2.2 原子荧光法

在酸性条件下，五价砷被硫脲+抗坏血酸（10%）还原成三价砷，与硼氢化钾反应生成砷化氢，由载气带入石英原子化器，受热分解为原子态砷。在特制砷空心阴极灯的照射下，基态砷原子被激发至高能态，再去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围内，其荧光强度与砷含量成正比，与标准系列比较定量[8]。

1.3 仪器

电感耦合等离子体质谱仪、原子荧光光度计、微波消解仪、赶酸仪、天平等。

1.4 标准物质与试剂

硝酸，优级纯；去离子水，电阻率18.2 MΩ/cm；标准溶液，10 mg/L（5% HNO3介質），安捷伦科技有限公司提供；砷标准溶液1 000 mg/L；内标溶液100 mg/L（Agilent，Part#5185-6525）；调谐溶液1 μg/L（Agilent，Part#5185-5959）。

2 试验方法

2.1 样品消解

2.1.1 电感耦合等离子体质谱法

称取0.2～0.5 g样品于微波消解罐中，加入5 mL 硝酸溶液，放置30 min，盖好安全阀，将消解罐放入微波消解系统中，按相关步骤进行消解，消解完成，待冷却结束后打开安全阀，将消解罐放入160 ℃赶酸仪中赶酸至1 mL左右，取出消解罐冷却至室温，用去离子水定容至10 mL，混匀。同时，进行空白试验。

2.1.2 原子荧光法

称取1.0 g样品置于50 mL锥形瓶中，同时进行空白；加入硝酸溶液20 mL，高氯酸4 mL，硫酸1.25 mL，放置过夜。次日，置于电热板加热消解，直至消解完全后，持续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出；冷却，加水25 mL，再蒸发至冒硫酸白烟；冷却，用水将内溶物转入25 mL容量瓶中，加入硫脲+抗坏血酸溶液2 mL；补加水至刻度，混匀，放置30 min，待测。同时，进行空白试验。

2.2 仪器工作条件

2.2.1 微波消解系统工作条件

微波消解仪工作条件见表1。

2.2.2 ICP-MS工作条件

ICP-MS工作条件见表2。

2.2.3 原子荧光光度计工作条件

原子荧光光度计工作条件见表3。

3 结果与讨论

3.1 测定方法准确度

为了考查方法的可靠性，按表2和表3中的工作条件测定奶粉中总砷的含量，并对试验样品分别进行加标回收率试验。

加标回收率见表4。

2种方法测得回收率分别为98.8%～104.8%和97.7%～101.0%，2种方法检测结果的标准偏差为0.57%。由此可见，2种方法均满足分析要求。

3.2 测定结果

由表4可以看出，最终选用第一法电感耦合等离子体质谱法，提交此次能力验证结果。结果表明，奶粉中总砷的含量为0.27 mg/kg。经过比对Z<3，结果满意。

3.3 分析与讨论

对检测结果有影响的因素有很多，主要从以下几个方面进行分析与改进：

（1）实验室收到样品后，仔细检查样品的状态，拍照留档，并将样品单独保存以防止污染。测定前，先进行预试验，初步掌握样品中砷含量的范围，便于后续试验方案的设计。

（2）试验过程中，因为奶粉消解产气量大，且很容易消解，所以样品称量不宜太多，消解过程中，因为奶粉中含有一定量的油脂，为了消解完全，需要较高的消解温度，一般在190 ℃左右，消解保温时间可以适当延长。

（3）电感耦合等离子体质谱分析技术的干扰主要有氧化物、双电荷、多原子离子、质量歧视效应、基体抑制、物理效应等干扰，此次试验采用最优化的仪器条件、选择合适的内标元素、干扰校正方程等方法加以消除。干扰校正方程采用仪器内设的标准干扰校正方程来扣除干扰，改善并提高了仪器的精密度。

（4）整个试验过程中，为了防止发生交叉污染，对分析和测定过程中的温度、湿度、清洁条件等检测环境进行有效监控，防止环境因素对检测结果产生影响。

参考文献：

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