柴化鹏

（山西省应用化学研究所，山西省化肥农药产品质量监督检验站，太原 030027）

莠去津是以根吸收为主的三嗪类除草剂，也是使用最广泛的除草剂品种之一，单位使用量大。莠去津易产生抗药性，通常与其它药剂复配使用[1]。烟嘧磺隆是内吸传导型磺酰脲类除草剂，可被植物的茎叶和根部吸收并迅速传导。两者复配制剂23%烟嘧·莠去津可分散油悬浮剂，对玉米田禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草有效，且用药量少、成本低、人畜安全。此外，两者复配能减缓抗药性的发展。烟嘧·莠去津可分散油悬浮剂高效液相色谱分析已有研究，但气相色谱分析方法未见报道[2-3]。

本文采用气相色谱，在同一色谱条件下，利用同一色谱柱，采用程序升温方法，同时对2种有效成分烟嘧磺隆、莠去津进行测定[4]。方法精密度好，回收率高，且简便、快速、准确，适用于生产企业的产品分析。

1 试验部分

1.1 仪器及试剂

气相色谱仪Thermo TRACE 1300，具氢火焰离子化检测器；Chromeleon色谱工作站；色谱柱：TR-5石英毛细管柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm）；超声波振荡器。

内标物：邻苯二甲酸二甲酯，应无干扰分析的物质。烟嘧磺隆标准品（≥98.0%），沈阳科发新技术开发公司；莠去津标准品（≥98.0%），上海市农药研究所有限公司；23%烟嘧·莠去津可分散油悬浮剂（3%烟嘧磺隆＋20%莠去津），青岛瀚生生物科技股份有限公司。丙酮、三氯甲烷（分析纯）。

1.2 气相色谱操作条件

柱室温度：初温130℃，保持3 min，以30℃/min速率升温至190℃，保持15 min；汽化室温度：230℃；检测室温度：230℃；分流比：20∶1；进样体积：1 μL；气体流量：空气350 mL/min、氢气35 mL/min、氮气35 mL/min。保留时间：烟嘧磺隆约4.2 min，邻苯二甲酸二甲酯约5.1 min，莠去津约7.9 min。

1.3 溶液配制

1.3.1 内标溶液配制

称取邻苯二甲酸二甲酯1 g（精确至0.000 2 g）于100 mL容量瓶中，用丙酮溶解并定容，摇匀，备用。

1.3.2 标样溶液的配制

分别称取烟嘧磺隆标准品0.025 0 g、莠去津标准品0.150 0 g（精确至0.000 2 g）于25 mL容量瓶中，准确加入5.0 mL内标溶液，加入三氯甲烷10 mL，超声波振荡10 min，冷却至室温，用三氯甲烷定容，摇匀，备用。

1.3.3 试样溶液的配制

称取试样0.5 g（精确至0.000 2 g）于25 mL容量瓶中，加入5.0 mL内标溶液，加入适量丙酮，超声波振荡10 min，加入三氯甲烷10 mL，超声波振荡10 min，冷却至室温，用三氯甲烷定容，摇匀，离心，取上层清液备用。

1.3.4 测定

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻2针烟嘧磺隆（或莠去津）与内标物峰面积比相对变化小于1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。标样溶液和试样溶液气相色谱图分别见图1、图2。

图1 标样气相色谱图

图2 23%烟嘧·莠去津可分散油悬浮剂气相色谱图

1.3.5 计算

将测得的2针试样溶液及试样溶液前后2针标样溶液中烟嘧磺隆（或莠去津）与内标物峰面积比分别进行平均。试样中烟嘧磺隆（或莠去津）的质量分数w（%）按下式计算。

式中：r1—标样溶液中烟嘧磺隆（或莠去津）与内标物峰面积比的平均值；r2—试样溶液中烟嘧磺隆（或莠去津）与内标物峰面积比的平均值；m1—烟嘧磺隆（或莠去津）标准品的质量，g；m2—试样的质量，g；P—烟嘧磺隆（或莠去津）标准品的质量分数，%。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱的选择

色谱柱的选择至关重要。考虑到所测制剂为复配剂，组成成分多，选用峰形尖锐的石英毛细管柱。采用程序升温法，分别以OV-101、SE-30、TR-5（30 m×0.32 mm，0.25 μm）柱进行试验。结果显示，TR-5柱分离效果较好。

2.2 内标物选择

内标物的选择基于本身性质稳定，且能与烟嘧磺隆、莠去津以及杂质较好分离。分别对邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、正十六烷进行试验，确定邻苯二甲酸二甲酯为本试验内标物。

2.3 线性关系试验

称取不同质量烟嘧磺隆和莠去津标准品，加入相同量内标物，配制成不同质量比的标样溶液进行试验。以烟嘧磺隆或莠去津标准品与内标物质量比为横坐标，峰面积比为纵坐标，进行线性回归。烟嘧磺隆与莠去津线性方程分别为y=0.166 7 x-0.002 0和y=0.560 5 x＋0.003 0，相关系数分别为0.999 1和0.999 6。试验结果表明，烟嘧磺隆、莠去津在所测质量比范围内具有良好的线性关系。

2.4 方法精密度试验

取同一批次试样，在同一气相色谱条件下进行试验，平行测定6次。结果见表1。烟嘧磺隆和莠去津标准偏差分别为0.043和0.143，变异系数分别为1.44%和0.71%。烟嘧磺隆、莠去津的标准偏差和变异系数小，方法精密度良好。

2.5 方法准确度试验

在已知质量分数的样品中，分别加入一定量的烟嘧磺隆、莠去津标准品，采用上述气相色谱条件进行测定。烟嘧磺隆回收率为98.10%～102.09%、莠去津回收率为98.59%～102.12%，两者平均回收率分别为100.28%和100.18%，见表2。该气相色谱测定法对烟嘧磺隆、莠去津的回收率较好，准确度较高。

表1 精密度试验结果

表2 准确度试验结果

3 结论

由以上试验结果可以看出：本文建立的气相色谱分析方法精密度好，回收率高，线性关系良好，具有简便、快速、准确，重现性好等特点，适用于生产企业产品检测和质量监督部门质量监督。

[1]王素娜,高增贵,孙艳秋,等.莠去津在沈阳地区土壤中的残留动态分析[J].现代农药,2014,13(2)：40-43;51.

[2]宋丽华,谢红,白殿奎.烟嘧·莠去津油悬浮剂高效液相色谱分析[J].化学工程师,2009,162(3)：29-30.

[3]向华军,虞孝云,陈九星,等.25%烟嘧磺隆·莠去津·麦草畏可分散油悬浮剂HPLC分析[J].精细化工中间体,2015,45(6)：67-69.

[4]李二虎,胡敏,吴兵兵,等.气相色谱法测定玉米中莠去津和丁草胺农药残留[J].农药科学与管理,2007,28(7)：12-14.