沈莹 周民锋 朱月芳 徐恒省 孙欣阳

摘  要：目的：建立废气中6种丙烯酸酯类的气相色谱法的测定方法。结果：6种丙烯酸酯类在0.5～20mg/kg范围内线性关系良好，相关系数均大于0.995，方法检出限为0.6～2.0μg/m3。各组分平均空白加标回收率范围为87.8%～127%，测定结果的相对标准偏差为3.0%～7.3%（n=6）。结论：该方法样品处理简单，精密度与准确度高，检出限低，抗干扰。

关键词：丙烯酸酯类;气相色谱法;环境空气

中图分类号 X832 文献标识码 A   文章编号 1007-7731（2018）23-0112-03

Abstact：Object：Desorption gas chromatography method to determination of acrylic esters in waste air was developed.Result：Six compounds show good Linear regression in range from 0.5 to 20mg/kg. Method：Detection Limit ranged from 0.6～2.0μg·m 3.The recovery rate of spiked sample ranges from 87.8% to 127% and RSD is 3.0～7.3%（n=6）. Conclusion. The proposed method is of good accuracy，high repeatability，precision and Less interferences from impurities，which is benefit for expanding.

Key words：Acrylic esters;Gas chromatography;Waste air

丙烯酸酯类一般为无色透明液体，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，主要用作有机中间体及合成高分子的单体。丙烯酸酯类物质一般具有易挥发性，有特殊性气味（或臭味）等特点，近年来广泛应用于树脂、涂料、胶黏剂、纺织和纤维、造纸、塑料、皮革和橡胶等诸多领域。由于其使用广泛，且具有一定的恶臭性质和毒性，环境中丙烯酸酯类的污染日益受到重视，其中，丙烯酸甲酯属于全身性毒物，并具有一定的生殖毒性;丙烯酸乙酯被國际肿瘤研究机构定为2B类致癌物;甲基丙烯酸甲酯在空气中能发生光化学反应形成臭氧[1，2]。因此，制定环境空气和废气中的丙烯酸酯类测定方法，准确测定其含量，为环境管理部门提供技术依据，对环境保护工作具有重要意义。

国内近年来对丙烯酸酯类也有一些研究[3-5]，但对废气中丙烯酸酯类化合物的研究较少，最常用的分析方法是活性炭吸附-溶剂解析、气相色谱法检测。在实际监测中，由于废气中含水量较大，导致活性碳吸附效果降低，使丙烯酸酯类化合物的回收率较低。为此，本实验建立了气袋采集-直接进样气相色谱法测定废气中丙烯酸酯类化合物的方法，具有样品处理简单、抗干扰能力强等优点。

1 材料与方法

1.1 仪器 气相色谱质谱联用仪（7890A）：美国安捷伦公司;色谱柱：DB-624 60m-0.32mm*1.8μm;动态稀释系统;真空箱;气袋：聚氟乙烯（PVF）。

1.2 标准物质和试剂 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等6种气体标准使用高压罐储存的气体标准，符合国家标准或国际权威机构认证的标准且在有效期内使用。

1.3 样品的采集与保存 将气袋与采样装置相连，检查采样系统的气密性，通过采样装置采集2L气体左右。采样结束后，取下气袋，放入避光的容器内保存。按照实验条件进行分析[6]。

1.4 气相色谱条件 载气：氮气;载气流速：2.6mL/min（恒流模式）;柱温：50℃（3min），10℃/min升温到160℃（0min），15℃/min升温到200℃保留5min;气化室温度：200℃;检测器（FID）温度：250℃;进样方式：分流进样;分流比：1∶1;氢气流量：40mL/min;空气流量：400mL/min;尾吹气：氮气，尾吹气流量：30mL/min。进样量：1.0μL。

2 结果与分析

2.1 色谱条件优化 针对丙烯酸酯类的分离，筛选了多种常见的色谱柱。使用中等极性DB-624柱时，6种丙烯酸酯类物质分离效果理想且峰型最佳，但是30m的DB-624柱不能与苯系物完全分离。故选择DB-624（60m×0.32mm×1.8μm）为测定的色谱柱。

2.2 气袋的保存试验 实验室采用测定装有10.0 μmol/mol标准气的气袋保存8h、16h和24h后的回收率，计算回收率，结果见表1。样品应在采样后24h以内进行分析。

2.3 校准曲线的绘制 实验室使用气体稀释系统配置了6个浓度水平的混合标准气体系列：0.50、1.00、2.00、5.00、10.0和20.0μmol/mol。分别取1.0mL气体注入气相色谱，以目标化合物浓度（μmol/mol）为横坐标，对应的响应值为纵坐标，绘制校准曲线。由表2可知，丙烯酸酯类各化合物的相关系数均大于0.995，线性良好。

2.4 精密度和准确度试验 实验室内分别对低、中和高3种浓度的空白加标样品进行6次平行测定，考察方法精密度和准确度。实验室内各组分相对标准偏差分别为6.0%～7.3%、5.7%～6.3%和3.0%～5.3%;加标回收率分别为87.8%～127%、99%～103%和101%～106%（表3）。

2.5 检出限和测定下限 制备7份加标量为0.500 μmol/mol的空气加标样品并进行分析。计算7次平行测定的标准偏差和方法检出限。按公式MDL=t（n?1，0.99）×S计算检出限。6种目标物的方法检出限和测定下限见表4。

2.6 实际样品的测定 某公司生产丙烯酸类树脂，主要原材料中包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。尾气经冷凝收集、碱洗和活性炭吸附后排放。在该公司采集了有组织废气进行分析，并进行加标，加标浓度为6.67μmol/mol，结果见表5。

3 结论

本实验建立了气袋采集-直接进样气相色谱法测定废气中丙烯酸酯类化合物的方法，可同时测定环境空气中丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等6种丙烯酸酯化合物。经过精密度、回收率和检出限测试，均取得了较为满意的结果。该检测方法前处理简单、精密度高、检出限满足环保部门监测管理需求，适合于环境监测部门对废气中丙烯酸酯化合物的分析工作。

参考文献

[1]顾海东，史永松.气相色谱法测定大气中的丙烯酸及其酯类化合物[J]. 化学分析计量，2002，11（1）：28-29.

[2]周民锋，朱月芳，秦宏兵等气相色谱法测定环境空气中的丙烯酸酯类[J].化学分析计量，2016，25（3）：37-38.

[3]吴鹏，繆建洋.气相色谱法同时测定空气、废气中4中丙烯酸酯[J].化学分析计量，2006，15（3）：57-58.

[4]刘峰磊，刘峰，王逸虹.大气中甲基丙烯酸甲酯的气相色谱法[J].环境监测管理与技术，1996，8（2）：24-25.

[5]王美飞，李阳，胡恩宇，等.气相色谱法测定气体样品中丙烯酸甲酯[J].环境监测管理与技术，2015，27（3）：56-58.

[6]HJ732-2014 固定污染源废气 挥发性有机物的采样 气袋法[S].

（责编：张宏民）