张澜萃， 王 莹， 马丽芳， 魏逸璇

(辽宁师范大学 化学化工学院，辽宁 大连 116029)

单、双核铜配合物修饰的单缺位Keggin型钨磷酸盐

张澜萃， 王 莹， 马丽芳， 魏逸璇

(辽宁师范大学 化学化工学院，辽宁 大连 116029)

在水热条件下，由简单化合物自组装形成了1个结构新颖的无机-有机杂化化合物，[Cu(H2biim)2(H2O)][Cu(H2biim)2Cu(H2biim)(μ-Hbiim)CuPW11O39] · 5H2O (H2biim=2，2′-联咪唑).通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱 (IR)、热重-差热分析(TG-DTA)和循环伏安(CV)等手段进行了表征.在该化合物的晶体结构中，联咪唑与Cu(Ⅱ)配位显示了多样性的特点:联咪唑配体采取中性分子(H2biim)和负一价离子(Hbiim-)2种形式与4个Cu(Ⅱ)配位.Cu(Ⅱ)有4种配位环境，分别形成4、5、5、6配位的单、双核铜-联咪唑/H2O配合物阳离子，其中，1个Cu(Ⅱ)占据杂多阴离子[PW11O39]7-(简写为{PW11}) 的缺位位置，并与另一个Cu(Ⅱ)通过Hbiim-桥连形成了双核Cu(Ⅱ)配合物；2个五配位的单核配合物Cu(Ⅱ)-H2biim片断，1个通过端氧原子与{PW11}相连，另一个作为抗衡阳离子[Cu(H2biim)2(H2O)]游离在阴离子外部.探讨了标题化合物电催化还原H2O2的催化性能.

铜配合物；单缺位Keggin结构；晶体结构；表征；电催化

Keggin型多金属氧酸盐(POMs)是目前种类最多、研究最为广泛的一类POMs.1∶11系列即单缺位Keggin型杂多阴离子，具有很强的配位能力，可形成二聚体[1]，金属或金属-有机配合物基团易进入并占据其缺位位置[2]，从而起到对结构修饰和连接的作用.缺位结构POMs可从饱和结构降解得到，也可通过调控pH值、原料配比等一步合成[3-4].溶液中的自组装合成技术发展异常迅速，可用于多酸基无机-有机杂化材料的合成[5]，将金属、有机化合物等引入POM体系得到修饰型……