王龙鑫

摘 要：己内酰胺是合成纤维和工程塑料领域中一种重要的化工原料，当用作尼龙 6 的聚合原料时，对其质量要求是非常严格的。特别是己内酰胺里一些杂质的存在，虽然含量甚微，但对己内酰胺成品的质量影响却很大，也会严重影响合成纤维的质量。含有微量过氧化物的化学杂质，生成聚酰胺之后，会降低纤维的抗张强度和耐热性等多种性能，也会使己内酰胺颜色异常，导致下游客户染色异常等。己内酰胺中过氧化物含量的测定，目前还没有文献报道可以测定其含量的方法，现参考工业有机物中过氧化物含量的测定方法，如GB/T12688.4中工业苯乙烯中过氧化物含量的测定方法作为参考，制定了己内酰胺中过氧化物含量的测定。

关键词：己内酰胺；过氧化物；方法原理

己内酰胺中微量过氧化物一般为过氧化己内酰胺或过氧化己酰胺，其分子式为C6H12NO3或C6H10NO3，分子量为146.17或144.15，其平均分子量为145.16。故己内酰胺中过氧化物分子量按145.16计。

1 方法原理

把碘化钾和醋酸加入己内酰胺水溶液中，己内酰胺中的过氧化物可将I-氧化为碘，再用硫代硫酸钠滴定游离的碘。

2 仪器

2.1 微量滴定管，2ml，最小刻度0.01ml

2.2 碘量瓶，300ml

2.3量筒，500ml

2.4量筒，25ml

2.5 移液管，10ml

2.6棕色试剂瓶，1L

2.7 容量瓶，1L

2.8容量瓶，100ml

3 化学试剂

3.1碘化钾，分析纯

3.2冰醋酸，分析纯

3.3硫代硫酸钠，C（Na2S2O4）=0.1 mol/L，按GB 601之规定配制和标定。

4 各种溶液的制备

4.1 10%碘化钾溶液的制备

取100g碘化钾于1L容量瓶中，并加入少量纯水溶解碘化钾，最后定容至刻度后，存放于1L棕色试剂瓶中。

4.2 20%醋酸溶液的制备

用500ml量筒混合400ml水和100ml冰醋酸，存于棕色试剂瓶中。

4.3 C（Na2S2O4）=0.01 mol/L标准溶液的制备

用移液管取10ml C（Na2S2O4）=0.1 mol/L于100ml容量瓶中，用纯水稀释至刻度，该溶液每天现用现配。

5 测定步骤

5.1 在300ml碘量瓶中加入约60ml水。

5.2 称取100g±0.1g己内酰胺于300ml碘量瓶中，并稍微晃动瓶子，使己内酰胺完全溶解。

5.3 向溶液中加入20%醋酸溶液20ml和10%碘化钾溶液25ml，水封，并把样品置于暗处30min。

5.4 同时加入160ml水，按同样方法配制空白溶液。

5.5 30min后以空白溶液为对照，用非常慢的速度滴定试样溶液与空白溶液颜色一致即为终点。

5.6 同时记录消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为ml。

6 计算方法

过氧化物（mg/L）=72600*C*V/m

式中：C一一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L

V一一C（Na2S2O4）=0.01 mol/L标准溶液的消耗量，ml

m一一己内酰胺样品的质量，g

7 精确度

在2-5mg/L己内酰胺过氧化物范围内精确度为±1mg/L。

8 结束语

根据我公司运行一年来多以来质量跟踪，我公司產品己内酰胺中过氧化物含量长期稳定在0.3-0.6mg/L范围内，且与下游高端客户测定数据基本一致。特别是应用在高端高速纺方面，赢得了下游客户的一致好评。

己内酰胺中过氧化物含量的测定，其影响因素主要为样品过度接触氧所致，因此，在测定过氧化物时，取样后样品有条件时应氮封，如果不能氮封，应在取样后10分钟内开始测定。

参考文献

[1]吴寿辉.己内酰胺的真空精馏[J].石油化工，1977（3）：256-262.

[2]己内酰胺生产与应用编写组.己内酰胺生产与应用[M].北京：烃加工出版社，1988：164.endprint