张超武， 王夏云， 张利娜， 张 楠， 王 芬

(陕西科技大学 材料科学与工程学院， 陕西 西安 710021)

硅胶固载/N、S共掺TiO2光催化剂的表征与性能

张超武， 王夏云， 张利娜， 张 楠， 王 芬

(陕西科技大学 材料科学与工程学院， 陕西 西安 710021)

以正硅酸乙酯、钛酸丁酯为硅胶固载TiO2的前驱物原料，以不同比例的硫酸和硝酸的混合酸既做掺杂氮、硫源，同时又做溶胶凝胶的引发剂.采用溶胶凝胶法和水热蒸压法原位共生合成产物前躯体，再在氮气气氛下烧结制得硅胶固载/氮、硫共掺TiO2光催化剂(N、S/TiO2-SiO2).通过TG-DSC、XRD、XPS、FT-IR和UV-vis等测试手段对样品的物相、形貌、结晶结构等进行分析表征.通过光催化降解实验来考察制备样品的光催化性能，以此研究非金属元素共掺杂对改性TiO2光催化性能的影响.研究结果表明：氮、硫共掺杂TiO2晶粒处于硅胶介孔骨架结构中，成功实现了N和S的有效共掺杂，拓宽了TiO2光催化剂的光响应范围，达到了光催化红移和高效利用太阳光的目的.而且产物纯度高、结晶状况好.在n(Ti)∶n(Si)=1∶4、n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.05、烧结温度700 ℃时，可生成光催化性能最佳的硅胶固载TiO2介孔材料.

氮、硫共掺杂; 硅胶固载; 介孔材料; 光催化

Abstract:The silicon carrier/N,S codoped titanium dioxide photocatalysts were synthesized by sol-gel and hydrothermal autoclave method in situ symbiosis precursors,using ethyl silicate,butyl titanate as silicone solid precursors of TiO2materials,with different proportions of a mixture of sulfuric acid and nitric acid as the nitrogen and sulfur source,and as the sol gel initiator as well.And then sintered under nitrogen atmosphere to obtain the nitrogen and sulfur codoped TiO2photocatalyst with silica carrier (N,S/TiO2-SiO2).The phase,morphology,structure and microstructure of the samples were analyzed by means of DSC-TG,XRD,XPS,FT-IR and UV-vis methods.By means of photocatalytic degradation experiments,the photocatalytic performance of the samples were investigaed,in order to study the influence of doping nonmetallic elements on the modified TiO2.The results showed that the N,S/TiO2-SiO2grain was in mesoporous silica skeleton structure,successfully realized the effective of N and S codoping,widened the light response range,and reached the photocatalytic redshift and the purpose of efficient use of the sunlight.The samples had high purity and good crystallization conditions,and could generate the best photocatalytic properties when the Ti/Si mole ratio was 1∶4,the Ti/(N、S) mole ratio was 1∶0.05 and the sintering temperature was 700 ℃.

Keywords:N,S codoping; silicon carrier; mesoporous materials; photocatalytic

0 引言

目前，对于治理环境污染的方法，主要有物理法、化学法和生物法三种.而对于水溶液中的有机污染物，主要处理方法釆用光催化降解法、化学法和生物法，其最终的目的都是将水溶液中有机污染物分解成为二氧化碳和水等对环境无害的物质.光催化降解是利用太阳能治理水污染的方法，与传统降解技术相比，光催化降解技术在环境治理方面具有很多优点，以二氧化钛为代表的半导体光催化材料的研究是近年来光催化领域研究的热点[1-5].

二氧化钛作为一种价格比较低廉、无毒、理化性能相对比较稳定、高效的光催化材料[6]，不仅能够有效降解空气和水中的有机污染物，而且不会对人体和环境造成二次污染，因而是工业废水处理的理想清洁催化剂，亦可用于空气净化处理[7].但由于二氧化钛光催化剂禁带宽度宽，只有在紫外光的激发下才能表现出光催化活性，而太阳光中紫外光的含量占有率小于5%，极大地限制了太阳能的利用率；并且电子和空穴在二氧化钛粒子内部和表面易复合，进而降低其光催化活性[8].

掺杂和固载是提高二氧化钛光催化性能和循环利用性能的两个有效的主要途径.已有研究表明，在其中掺杂非金属元素能在二氧化钛中引入晶格氧空位，拓宽辐射光的响应范围.因此，采用非金属离子共掺杂可能进一步提高二氧化钛光催化活性.

比较而言，在降解有机污染物的掺杂改性方面以非金属离子掺杂最为有效.使用非金属原子掺杂在一定程度上可以降低电子云轨道对电子的束缚，有利于电子-空穴迁移到TiO2表面进行反应，因而有效拓展了光响应范围.近年来通过无机非金属的掺杂实现TiO2可见光催化活性，发现掺杂S、N、C、B、I、F等元素可以成功地扩展TiO2的光响应范围.由于掺杂能级可以接受TiO2价带上受到激发的电子，或者吸收光子使电子跃迁到TiO2的导带上，使长波光子也能被吸收，从而扩展了TiO2吸收光谱范围.

以N为例，掺杂后N取代了TiO2的晶格氧进入晶格，通过其p轨道和O2p轨道杂化混合形成新的能带，进而降低带隙，使得改性后的TiO2光响应范围扩展至可见光区.近些年来，在非金属离子掺杂改性方面，掺N的研究较多.例如，Asahi等[9]首次报道了N掺杂的TiO2具有可见光活性，并提出了掺杂氮的2p轨道能级的形成以及氮的2p与钛的2p能级的重叠对TiO2实现可见光激发的影响原理.

总体而言，人们对非金属离子掺杂改性的研究相对较少，尤其对共掺杂的研究更为少见.究其原因，非金属元素的有效掺杂往往很难做到，常用的掺杂化合物大多是有机物质，如尿素、硫脲等，在二、三百度就分解并以气体放出.而锐钛矿TiO2往往需要600 ℃以上高温煅烧才能形成，在这样的高温下任何有机物都不能残存.所以，采用氮和硫的有机物掺杂，尽管先前采取了浸渍法、溶胶凝胶法、水热法等一系列措施，一旦在600 ℃以上高温煅烧，就极少能实现有效掺入.因此，非金属离子有效掺杂已成为本领域亟待解决的问题.目前，采用硝酸和硫酸为共掺杂氮、硫源的研究相对较少，有的也只是用硝酸进行单一的氮掺杂，最常用硫源的还是硫脲[10].考虑到高温烧结不易分解的要求，用硝酸和硫酸作为掺杂氮、硫源是一种新的方法.

很显然，解决了非金属离子有效掺杂问题，可以实现TiO2光催化红移改性，并且实现了非金属离子的共掺杂会大幅度改善TiO2的可见光光催化性能，这对充分利用太阳能和提高光催化效能，具有非凡意义.

1 实验部分

1.1 氮、硫共掺杂二氧化钛光催化剂制备

以正硅酸乙酯、钛酸丁酯做硅胶固载TiO2的前驱物原料，以不同比例的硫酸和硝酸的混合酸既做氮、硫掺杂源，同时又做溶胶凝胶的引发剂，其掺杂摩尔比为(n(Ti)∶n(N、S)=1∶(0.05～0.1)).先在磁力搅拌下将前驱物原料混合，再改变硫酸和硝酸的配比和掺入量，制得溶胶，接着先通过50 ℃～60 ℃恒温水浴至生成凝胶后再移至室温静置陈化，制得含有硫酸根和硝酸根的硅钛凝胶共聚体，然后采用水热蒸压法，于140 ℃～160 ℃反应22～24 h原位共生合成产物前躯体，最终在N2保护气氛下于650 ℃～750 ℃烧结5～8 h制得硅胶固载/氮、硫共掺杂TiO2光催化剂(N、S/TiO2-SiO2)材料.

1.2 表征与测试

采用日本Rigaku的D/Max-2200PC型X射线衍射仪(X-ray Diffraction，XRD)对样品的物相类型和结晶程度进行分析，测试条件：Cu-Kα辐射，λ=0.154 18 nm，管电压为40 kV，管电流为40 mA.

采用德国耐驰公司的差热-热重联用仪(Differential Scanning Calarmeutry and Thermogravimetry，DSC-TG)对样品前驱物进行分析，从室温到1 000 ℃升温速度为10 ℃/min，由仪器记录热分解曲线，确定样品的最佳烧结温度.采用Cary 5000型紫外-可见分光光度计(Ultraviolet-Visible Spectrophotometer,Uv-vis)对样品的吸收光谱进行测试.

1.3 光催化性能测试

光催化活性评价采用甲基橙为目标降解物，所有装置及光催化反应均在暗箱中进行.使用500 W的氙灯模拟日光光源，保持光源与反应液面距离15 cm.配制浓度为10 mg/L的甲基橙溶液，调节pH值为3，按照TiO2含量为0.5 g/L的量加入所制得的样品，称取50 mg催化剂分散在100 mL甲基橙水溶液中，暗反应30 min使催化剂对染料吸附稳定.开启氙灯，每隔一定时间取一次样，用高速离心机(3 000 r/min)分离得到下层沉淀及上层清液，离心沉淀后用分光光度计在λ=462 nm处进行吸光度测定，以C/C0(C为降解后甲基橙溶液的浓度值，C0为未降解甲基橙溶液的浓度值)为纵坐标，以时间t为横坐标作图，考察甲基橙的降解率.

2 结果与讨论

2.1 样品的结构及形貌表征

实验选取摩尔比n(Ti)∶n(Si)=1∶4，摩尔比n(S)∶n(N)=1∶1，摩尔掺杂比n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.05，150 ℃水热蒸压反应24 h的未烧结样品进行综合热分析，以此来确定N、S/TiO2前驱体的最佳烧结温度范围以及在烧结过程中的样品的晶型转变.结果如图1所示.

图1为水热蒸压法制备的N、S/TiO2前驱体的TG-DSC曲线.从DSC图像可以看出，氮、硫共掺杂TiO2样品在温度为72.6 ℃时有一个较宽的吸热峰，源于吸附水以及有机溶剂如乙醇等的脱附.相应温度的热重曲线呈现明显的失重现象.在280 ℃和350 ℃也均有一吸热峰，该峰为氮、硫共掺杂二氧化钛样品中吸附的有机杂质脱附氧化燃烧的结果，该温度下对应的热重曲线也有较大的失重.随着温度的升高，在400 ℃左右，逐渐出现一个较宽的放热峰，为无定形TiO2开始转变为锐钛矿TiO2的温度，在597.3 ℃时，出现了一个不明显的吸热峰，该峰初步确定为氮、硫元素掺杂进入锐钛矿相所致，所以，为保证晶型的完全转变，烧结制度应分两步进行，首先可以快速升温至500 ℃，之后再慢速升温至烧结温度，再进行高温煅烧.这也就造成了200 ℃～500 ℃之间有一个大面积放热峰.

图1 未烧结样品的TG-DSC曲线

到916.8 ℃亦有一个放热峰，为锐钛矿晶型开始逐步向金红石相转变.由此可知，TiO2前驱体的烧结温度的范围大约为600 ℃～800 ℃，该温度范围内，热重曲线的失重现象趋于稳定.同时可知，氮、硫元素的掺杂对锐钛矿TiO2的相变几乎无影响.因此，为了进一步验证氮、硫共掺杂二氧化钛样品最佳烧结温度，实验设计了650 ℃、700 ℃、750 ℃三个温度对样品进行烧结，并对烧结后的样品进行XRD测试，所得结果如图2所示.

图2(a)为n(Ti)∶n(Si)=1∶4，n(S)∶n(N)=1∶1的掺杂二氧化钛在不同烧结温度下的XRD图谱，由图中可看出，烧结样品均呈现出单一的锐钛矿相.而且在(101)(004)(200)(105)(211)(204)等晶格晶面之上有明显的特征峰，其(101)晶面峰值均很强，对比可知，在700 ℃时峰值最强.

图2(b)为n(Ti)∶n(Si)=1∶3，n(S)∶n(N)=1∶1的掺杂二氧化钛在不同烧结温度下的XRD图谱，通过与标准PDF卡片的对比可以看出，各烧结产物在各自(101)(004)(200)(105)(211)(204)等晶格晶面之上有明显的特征峰，晶型完整单一均为锐钛矿相，而且样品在烧结温度为700 ℃时峰值强度最高.说明在650 ℃～750 ℃的温度范围内，700 ℃下最利于锐钛矿型TiO2的形成和生长.

(a)Ti/Si=1∶4，S/N=1∶1

(b)Ti/Si=1∶3，S/N=1∶1图2 不同烧结温度样品的XRD图谱

由图2(a)和(b)对比可知，硅胶固载/氮、硫共掺杂TiO2(N、S/TiO2-SiO2)具有晶型完整单一的锐钛矿相，且氮、硫的掺杂以及二氧化钛的负载量对掺杂二氧化钛的晶型无影响，这与图1 TG-DSC曲线所得结果一致.同时由图2可知，在实验范围内不论二氧化钛的负载量如何，其锐钛矿相的最佳烧结温度均为700 ℃，这也与图1 TG-DSC曲线所得结果一致，因此实验所设计的温度合理.

图3为当n(S)∶n(N)=1∶1时，不同TiO2固载量的掺杂样品的XRD图.众所周知，硅氧骨架载体呈现出无定形的非晶状态，几乎没有SiO2晶相生成[11].由图3可知，硅胶固载/氮、硫共掺杂TiO2样品均显示出单一的TiO2锐钛矿相，而且，随着n(Ti)∶n(Si)比的增加，锐钛矿相衍射峰强度先变强后变弱，尤以(101)晶面衍射峰最为突出，此即表明在氮、硫掺杂量确定的情况下，TiO2固载量在n(Ti)∶n(Si)=1∶4时锐钛矿相的结晶程度最强.

图3 不同TiO2固载量样品的XRD图

由图2和图3结果可知，硅胶固载/氮、硫共掺杂TiO2在高温度范围下烧结均能保持锐钛矿相结构.为了进一步研究温度对样品结构的影响，实验选取结晶度最好的掺杂二氧化钛样品：n(Ti)∶n(Si)=1∶4，n(S)∶n(N)=1∶1的在不同温度下进行小角度XRD测试结果如图4所示.

由图4可以看出，各掺杂样品均在2θ=1.5 °～2 °有衍射峰，其中在700 ℃下烧结样品的衍射峰最强，而在750 ℃下烧结样品的衍射峰较弱.这表明硅胶固载/氮、硫共掺杂TiO2均具有介孔结构，且随着煅烧温度的提高，小角度衍射峰的强度先增加后减小，即烧结温度较低并不利于硅胶介孔骨架结构的形成；随着烧结温度的提高，硅氧介孔骨架结构变得越来越规整有序；但当烧结温度超过700 ℃后，烧结温度的提高有利于锐钛矿TiO2的结晶长大，以体积位阻的形式导致介孔骨架结构收缩变弱，甚至达到一定温度，如大于750 ℃后，介孔结构可能会逐渐减弱并消失.

由此可知，随着温度升高，硅胶固载/氮、硫共掺杂TiO2的介孔结构先增强后减弱，由于细腻的介孔结构有较大的比表面积，有助于对被降解物质的吸附，从而加快样品的降解率.因此其比表面积先增大后减小，从而其吸附性能先增强后减弱，因此，在700 ℃时，样品的介孔结构最完整，其比表面积最大，吸附性能最强，由此推测其光催化降解性能可能较好.

图4 不同烧结温度下样品的小角度XRD衍射

2.2 N、S掺杂的有效性验证

为了验证硅胶固载/氮、硫共掺杂TiO2材料氮、硫元素掺杂的有效性.实验选取n(Ti)∶n(Si)=1∶4，n(S)∶n(N)=1∶1，n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.05，700 ℃下烧结的TiO2样品进行X射线光电子能谱(XPS)测试，结果如图5所示.

X射线光电子能谱能够反映样品表面的化学元素及其电子层结构等状况.图5(a)的宽扫描图谱表明，样品含有Ti元素(Ti2s,2p电子能谱)，O元素(O1s电子能谱)，Si元素(Si2s,2p电子能谱)，N元素(N1s,N2p电子能谱)，S元素(S2p电子能谱)和可能由测试时模板剂分解残留的少量C元素(C1s电子能谱).图5(a)中在8 eV左右显示出氮的2p的一个微弱的谱峰，在398.8 eV～401.2 eV[12]内也显示出氮的1 s的一个微弱的峰；图5(c)即为N1s的高分辨图谱，这表明N元素已经掺杂进入硅氧骨架当中，在硫的2p谱峰范围161.5 eV～180.4 eV，以及硫的2s的范围224.7 eV～232.4 eV均有一个微弱的谱峰；图5(d)为S2p的高分辨图谱，这说明S元素也掺杂进入硅氧骨架中；图5(b)为Ti2p的分辨图谱，由图可以看出，Ti2p有两个峰，分别为Ti2p3/2和Ti2p1/2.对于未掺杂二氧化钛，Ti2p3/2和Ti2p1/2的峰分别位于458.7和464.4 ev处[13]，而图5(b)中Ti2p3/2和Ti2p1/2的峰增加到459.3和466.2 ev，由此说明N、S元素掺杂改变了Ti的电荷分布.从而说明非金属元素可以通过本实验方法实现共掺杂.

本实验中硝酸根、硫酸根是以硝酸、硫酸在溶胶凝胶中以引发剂形式引入的.以硝酸根(NO3-)和硫酸根(SO42-)的形式实现N、S共掺杂.一般硝酸盐、硫酸盐分解温度较高，达1 000 ℃以上.即就是说，在锐钛矿TiO2生成温度范围内，硝酸根、硫酸根一般不会分解.另外，在无机氧化物体系中硝酸根(NO3-)、硫酸根(SO42-)的溶解性很强，溶解度大，而其它价态的N和S的氧化物溶解性差，易以气体形式放出.因此，以硝酸根(NO3-)和硫酸根(SO42-)形式掺杂，N5+离子就以N-O键的形式进入掺杂体系，S6+离子就以S-O键的形式溶解在体系中，从而真正实现TiO2光催化剂的有效N、S共掺杂.

为了进一步说明N、S的有效掺杂，对图5掺杂样品进行红外测试，结果如图6所示.由FT-IR图像看出，在波长为3 450.46 cm-1和1 630 cm-1分别为表面吸附水分子或O-H键的伸缩和弯曲振动峰，其中1 110 cm-1为Si-O-Si键的吸收峰；在1 010.25 cm-1出现Ti-O-S键的吸收峰[14]，在806.71 cm-1处为N-O键的吸收峰，表明掺入的N、S成功进入TiO2晶格中，形成晶格缺陷[15]；在644.47 cm-1处为Ti-O键的伸缩振动峰[16]，这表明本实验通过溶胶凝胶与水热蒸压的方法成功的在硅胶固载上实现N、S共掺杂.

(a)700 ℃下烧结样品的XPS广扫描图谱

(b) Ti2p的高分辨图谱

(c) N1s的高分辨图谱

(d) S2p的高分辨图谱图5 700 ℃下烧结样品的XPS图谱

对样品进行紫外-可见漫反射(UV-Vis)测试，结果如图7所示.图7表明：掺杂后的样品n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.1和n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.05与未掺杂的样品n(Ti)∶n(N、S)=0存在着明显的差异，掺杂后样品的吸收光谱线较未掺杂样品的光谱明显发生红移.

图6 700 ℃下烧结样品的FT-IR图

一般可见光的波长范围在390～760 nm之间，n(Ti)∶n(N、S)=0的样品的吸收光谱位于波长小于390 nm的紫外光吸收区域，随着N、S掺杂量的增加，n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.1的样品在波长390～410 nm的可见光区域的吸收较n(Ti)∶n(N、S)=0的样品的吸收有明显提高，n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.05的样品在波长大于410 nm的可见光区域的吸收较n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.1的样品的吸收也有明显提高，这源于氮、硫原子掺杂进入二氧化钛中，取代部分晶格氧.而且在掺杂样品中，n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.05的样品较n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.1的样品红移的程度更大一些，这与氮和硫元素的引入量有关，可见摩尔比n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.05的样品比n(Ti)∶n(S、N)=1∶0.1的样品效果要好.

同时，根据公式E(eV)=hν=hC/λ=1 240/λ可以计算出N、S掺杂后样品(n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.1、n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.05)的带隙能为2.4～2.9 eV，其对应的吸收光谱波长λ为410～510 nm.而未掺杂样品(n(Ti)∶n(N、S)=0)的带隙能为3.2 eV，其对应的吸收光谱波长λ为380 nm，这与氮、硫元素的引入有很大关系，说明氮、硫共掺杂能够使TiO2的带隙变窄，从而使其感光范围拓展到可见光区[17].

2.3 掺杂后样品的光催化性能分析

图8为不同温度下烧结制得的硅胶固载/氮、硫共掺杂二氧化钛(N、S/TiO2-SiO2)n(Ti)∶n(Si)=1∶4，n(S)∶n(N)=1∶1样品光催化降解甲基橙的效率图以及纯二氧化钛光催化降解甲基橙的效率图.由图8可知，硅胶固载/氮、硫共掺杂二氧化钛在任意烧结温度下对甲基橙的降解效率均比纯二氧化钛的降解效率高，充分说明氮、硫共掺杂能够显著提高TiO2的光催化性能.

图7 样品的UV-Vis光谱

结合图7紫外-可见漫反射光谱可得，由于氮、硫共掺杂能够使TiO2产生光催化红移，使其带隙变窄，从而其感光范围拓展到可见光区，达到了高效利用太阳光的目的；同时，700 ℃时样品对MO的降解作用非常明显.结合图2、图4可知，样品均具有介孔结构，比表面积较大，更利于吸附甲基橙粒子，从而缩短了光生电子扩展到甲基橙上的时间，有利于甲基橙的降解.

图8 不同烧结温度与未掺杂TiO2光催化对比图

图9为n(S)∶n(N)=1∶1时，不同TiO2固载量的硅胶固载/氮、硫共掺杂二氧化钛(N、S/TiO2-SiO2)样品光催化降解甲基橙的效率图以及纯二氧化钛光催化降解甲基橙的效率图.由图9可知，硅胶固载/氮、硫共掺杂二氧化钛光催化降解甲基橙的效率明显高于纯二氧化钛的降解效率，这与图8所得结果一致，从而说明真正实现了氮、硫共掺杂，且光催化性能提高明显.

同时，由图9可以看出，氮、硫掺杂比确定的情况下，n(Ti)∶n(Si)=1∶4的样品光催化性能最好，这与图3所得结果一致.由于介孔材料的比表面积很大，硅胶的吸附性能很强，MO在可见光照射下其电子很容易被激发跃迁到TiO2的导带上.另外，TiO2的固载量较少，即n(Ti)∶n(Si)=1∶5，硅氧骨架中的TiO2量很少，虽然介孔材料的吸附性能强，但光催化活性不高；而n(Ti)∶n(Si)=1∶3时，由于硅氧骨架中的TiO2过量，破坏了介孔结构，其比表面积减小，吸附性能也大大降低.

综合以上分析可知，氮、硫共掺杂TiO2晶粒处于硅胶介孔骨架结构中，氮、硫共掺杂能够使TiO2产生光催化红移，带隙变窄，从而使其感光范围拓展到可见光区，因此甲基橙在可见光照射下就可以被激发跃迁到TiO2的导带上，光催化降解效率提高.

图9 不同TiO2固载量与未掺杂TiO2光催化对比图

3 结论

(1)利用溶胶凝胶法和水热蒸压法制备了产物前驱体，再在氮气气氛下烧结能够制得硅胶固载的氮、硫共掺杂TiO2介孔材料(N、S/TiO2-SiO2).

(2)N、S/TiO2-SiO2为介孔状材料，所得锐钛矿TiO2晶粒分布在硅胶介孔结构中.

(3)烧结温度和TiO2的固载量对氮、硫共掺杂样品的结构和光催化性能有很大影响.随着温度升高，TiO2的固载量的增加，介孔结构先增强后减弱，光催化性能也随之先增强后减弱，故最佳烧结温度为700 ℃，TiO2最佳的固载量为n(Ti)∶n(Si)= 1∶4.

(4)氮、硫共掺杂能够明显使TiO2产生光催化红移，而且产物纯度高、结晶状况好.氮、硫的最佳掺杂量为n(Ti)∶n(N、S)=1∶0.05.

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【责任编辑：陈佳】

Characterizationandphotocatalyticperformanceofsiliconcarrier/N,ScodopedTiO2

ZHANG Chao-wu, WANG Xia-yun, ZHANG Li-na, ZHANG Nan, WANG Fen

(School of Materials Science and Engineering, Shaanxi University of Science & Technology, Xi′an 710021, China)

2017-06-29

国家自然科学基金项目(51171096); 陕西省科技厅自然科学基金项目(2014JM6223)

张超武(1958-)，男，陕西兴平人，教授，博士，研究方向：功能材料、环境材料

2096-398X(2017)05-0053-08

O643.3

A