马金焕

(鲁南制药集团股份有限公司 国家手性制药工程技术研究中心，山东 临沂 276006)

1, 1′, 3, 3′-四(二苯膦基)二茂铁的合成研究

马金焕

(鲁南制药集团股份有限公司 国家手性制药工程技术研究中心，山东 临沂 276006)

优化了1, 1′, 3, 3′-四(二苯膦基)二茂铁(3)的合成工艺，起始原料为二苯膦基环戊二烯锂(1)。二苯膦基环戊二烯锂(1)先与二苯基氯化磷在甲苯中发生取代反应，继而用正丁基锂拔氢得到1, 3-双(二苯膦基)环戊二烯锂(2)的溶液。所得2的溶液直接与氯化亚铁回流反应得到1, 1′, 3, 3′-四(二苯膦基)二茂铁(3)，总收率75%。优化后的工艺操作简便，收率更高，适合工业化生产。

二苯基氯化磷；1, 3-双(二苯膦基)环戊二烯基锂；1, 1′, 3, 3′-四(二苯膦基)二茂铁

含二茂铁结构的膦配体在金属催化的有机反应中扮演着非常重要的角色，受到了科学家们的广泛关注[1-2]。由于二茂铁结构易修饰和改进，并且此类膦配体对氧气和水不敏感，多种多样的二茂铁类双膦化合物被合成出来[3-5]。1, 1′,3, 3′-四(二苯膦基)二茂铁作为一种结构对称的化合物，在金属催化领域有较好的应用前景。但是，目前仅有一例关于此化合物合成的报道[6]。此方法以二苯膦基环戊二烯锂为起始物，与二苯基氯化磷在甲苯中低温反应得到1, 3-双(二苯膦基)环戊二烯，继续加入正丁基锂拔氢得到1,3-双(二苯膦基)环戊二烯锂。接着与氯化亚铁反应得到目标产物1, 1′,3, 3′-四(二苯膦基)二茂铁。利用这种方法制备1, 3-双二苯基膦环戊二烯锂(2)时，需要减压蒸出甲苯，得到的残余物是非常粘稠的玻璃态化合物，很难从反应瓶中取出。……