万晓龙, 陈衍炽，孙雨人，钱群

(上海大学 材料科学与工程学院，上海 200444)

锌促进的烯烃氢烷基化反应

万晓龙, 陈衍炽，孙雨人，钱群

(上海大学 材料科学与工程学院，上海 200444)

季全碳中心的构筑一直是有机合成中的难点和热点，其中以廉价三级溴代烷为原料，通过分子间C(sp3)—C(sp3)键形成来合成该类季全碳中心更是鲜有报道.采用廉价锌粉作为还原性自由基引发剂，诱导三级溴代烷形成叔碳自由基，进而实现用烯烃捕获该自由基的策略来高效构筑C(sp3)—C(sp3)键季全碳中心.

还原偶联； C(sp3)—C(sp3)键；锌

季全碳中心的构筑一直是有机合成中的难点和热点，通过亲核试剂与亲电试剂的偶联是一种高效的构建季全碳手性中心方法[1-13].但是这种方法对于构建C(sp3)—C(sp2)键比较有效，对于构建C(sp3)—C(sp3)键比较困难[14-15].最近本课题组以锌粉作为还原剂，成功实现了镍催化烷基溴化物交叉偶联反应，在生成C(sp3)—C(sp3)键的同时，完成了季碳的构建[16].该反应可能是自由基的机理，在锌粉作为还原剂的情况下，三级烷基溴化物被还原生成叔碳自由基，启动该反应.通过自由基与烯烃加成是构建C(sp3)—C(sp3)键的另一种高效方法[17].设想能否通过叔碳自由基与烯烃加成构建季碳C(sp3)—C(sp3)键.基于本小组报道的镍催化烷基溴化物交叉偶联反应，设想采用廉价还原性金属作为自由基引发剂，诱导三级溴代烷形成叔碳自由基，进而用活化的烯烃捕获该自由基的策略来高效构筑C(sp3)—C(sp3)键季全碳中心.叔碳自由基作为一个亲核性自由基，与……