章剑扬　王国庆　马桂岑

摘要：采用加速溶剂萃取（ASE）-离子色谱（IC）-电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定，建立了茶叶中Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）的分析方法。样品使用0.04 mol/L EDTA二钠盐和硝酸铵溶液（pH为7.0～7.5）在80 ℃和1 600 psi压力下提取，C18固相萃取（SPE）净化。以0.075 mol/L的硝酸铵作为流动相，AG7色谱柱分离后用ICP-MS测定。结果表明，Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）在0～10.0 μg/L线性关系良好，检出限均达到0.03 μg/L。以实际茶叶样品为基体，在1.0 μg/L浓度水平下，Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）的加标回收率分别为86.2%～89.2%、78.8%～79.4%，RSD<4%（n=7）。该方法具有自动化程度高和同时测定2种价态的优点，适合批量、准确测定茶叶中2种价态铬的含量。

关键词：加速溶剂萃取；离子色谱；电感耦合等离子体质谱；茶叶；铬

中图分类号：S571.1；O657.7 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2017）11-2120-04

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2017.11.032

Abstract： A method for determination and analysis of Cr（Ⅲ） and Cr（Ⅵ） in tea was established by IC-ICP-MS）. The samples were extracted with 0.04 mol/L EDTA disodium salt and ammonium nitrate solution（pH=7.0～7.5） under pressure at 80 ℃ and 1 600 psi， then were purified with solid phase extraction（SPE） with C18. With 0.075 mol/L ammonium nitrate solution as mobile phase， the AG7-HC ion chromatographic column was separated and detected by ICP-MS. The results showed good linear relationships（r2=1.0） were obtained between Cr（Ⅲ） and Cr（Ⅵ） in the range of 0～10.0 mg/L and the detection limit were all 0.03 mg/L. With practical tea samples as matrix， the recoveries of Cr（Ⅲ） and Cr（Ⅵ） were in the range of 78.8%～89.2% at concentration of 1.0 μg/L， and the relative standard deviations（RSDs） were less than 4.0%（n=7）. The results indicated the method had advantages of high degree automation and simultaneous determination of 2 valence states， which was suitable for the batch and accurate determination of Cr（Ⅲ） and Cr（Ⅵ） contents in tea.

Key words： accelerated solvent extraction； ion chromatography； inductively coupled plasma mass spectrometry； tea； chromium

鉻在自然界中分布甚广而稀散，几乎存在于所有物质之中。铬可以形成从-2到+6多种价态化合物，最常见的是Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）[1]。对于铬而言，Cr（Ⅲ）是人体必需的元素，参与人体多种生理活动，而Cr（Ⅵ）则有剧毒[2，3]。NY659-2003标准中茶叶的总铬限量为5.0 mg/kg[4]，但这并不能反映饮茶中铬对人体的潜在危害，需要对三价和六价铬的含量做进一步的测定[5，6]。

由于受到提取液pH的影响，Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）同时提取和测定具有一定难度，低pH环境由于提高了氧化还原电位，可能会导致Cr（Ⅵ）被还原为 Cr（Ⅲ），高pH则可能会导致Cr（Ⅲ）沉淀为Cr（OH）3。铬的不同形态对环境和人体健康有着明显不同的影响，因此对铬不同形态进行分析在环境科学、医药学、食品科学方面具有十分重要的意义[7]。

单一的仪器检测技术很难同时完成精确测定Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ），采用联用技术是当前元素形态分析的重要手段[8-13]。加速溶剂萃取（Accelerated solvent extraction，ASE）法是一种基于高压条件下，降低溶剂黏度，增加物质溶解度和溶质扩散效率， 提高萃取效率的快速萃取固体或半固体样品的前处理方法[14]，ASE已在环境、药物、食品、化工等领域得到广泛应用[15]。……