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分子筛重芳烃加氢脱烷基催化剂研究进展

2017-06-24杨纪靳凤英范景新臧甲忠于海斌赵训志李健宫毓鹏

无机盐工业 2017年6期
关键词:烷基轻质沸石

杨纪,靳凤英,范景新,臧甲忠,于海斌,赵训志,李健,宫毓鹏

(1.中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司,广东惠州516086;2.中海油天津化工研究设计院有限公司)

综述与专论

分子筛重芳烃加氢脱烷基催化剂研究进展

杨纪1,靳凤英2,范景新2,臧甲忠2,于海斌2,赵训志2,李健2,宫毓鹏2

(1.中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司,广东惠州516086;2.中海油天津化工研究设计院有限公司)

采用催化加氢脱烷基技术将重芳烃转化生成苯、甲苯、二甲苯(合称BTX)等基本石油化工产品,是提高重芳烃利用率的重要途径。综述了分子筛催化剂在重芳烃催化加氢脱烷基反应中的研究进展,详细分析了各种分子筛催化剂的优缺点,并对分子筛催化剂的发展趋势进行了探讨。提出目前的重点是开发和应用新型大孔结构纳米分子筛、多级孔结构复合分子筛以及新的催化剂改性方法,通过优化组合金属组分提高催化剂的活性、稳定性、选择性及抗积炭能力。尤其针对含有更多C10以上组分重芳烃原料,开发反应性能好、抗积炭性能强的重芳烃轻质化催化剂是未来研究工作的重中之重。

重芳烃;催化加氢脱烷基;BTX;分子筛催化剂

石油重芳烃是指含有9(或10)个碳原子及以上芳烃的总称,这些芳烃来自催化加工或热加工所得的石油芳烃产品中,其沸点范围在150~250℃,是生产精细化学品的宝贵原料[1]。长期以来,重芳烃资源没有得到合理利用,除少量用作溶剂和提取单体芳烃外,主要被用于汽油调和或作为低价燃料烧掉。

采用轻质化技术将重芳烃转化成附加值高的BTX,既避免资源浪费,又满足市场需求,具有十分重要的现实意义[2]。目前,国内外将重芳烃轻质化的方法主要包括加氢脱烷基法、歧化和烷基转移法、选择加氢开环、加氢裂解法、非临氢裂解法和烷基苯水蒸气转化法,其中加氢脱烷基法是被研究和应用最为成熟和广泛的一种方法,它又包括热加氢脱烷基法和催化加氢脱烷基法。催化加氢脱烷基法是目前重芳烃轻质化技术研究的热点,该技术不仅可以将重芳烃转化生成附加值较高的苯、甲苯和二甲苯等基本化工原料,同时还可将附加值较高的三甲苯、四甲苯、萘及甲基萘组分分离出来,为进一步分离和加工利用打下良好基础,这一特点是其他轻质化技术无可比拟的。

1 重芳烃催化加氢脱烷基反应体系

重芳烃催化加氢脱烷基轻质化的主反应是加氢脱烷基,主要是脱去烷基苯中C2以上侧链烷基,反应通式:

在重芳烃轻质化过程中副反应涉及加氢裂解反应(如芳烃加氢裂解生成非芳烃,包括直链烃和环烷烃)、烷基转移反应(如甲苯和三甲苯或四甲苯发生烷基转移反应生成二甲苯)、异构化反应(如二甲苯、三甲苯或四甲苯各自的异构化反应)、芳烃缩合生成稠环芳烃反应等。

重芳烃催化加氢脱烷基轻质化反应中,由于催化剂的参与有效降低了脱烷基反应活化能,使其由167.5~251.2 kJ/mol降低至约79.5 kJ/mol。由于脱烷基反应为放热反应,较高反应温度不利于脱烷基反应的进行,因此重芳烃催化加氢脱烷基反应温度一般控制在530~650℃。在脱烷基反应中,芳烃侧链烷基所含碳原子数目越多越容易脱除,烷基脱除顺序由高到低依次为丁苯、丙苯、二乙苯、乙苯、甲苯,多甲基苯加氢脱烷基反应按顺序依次脱除,且随甲基数目减少脱烷基相对速率下降。

2 分子筛重芳烃加氢脱烷基催化剂研究进展

1961年美国UOP公司率先建成了以裂解汽油为原料甲苯临氢催化脱烷基制苯的工业化装置。1969年日本石油化学株式会社建成了C9芳烃催化脱烷基制二甲苯的工业化装置。随后欧洲也相继建成了一批烷基芳烃催化脱烷基的工业化装置。这些工业装置中催化剂大多采用Cr2O3/Al2O3催化剂。该系列催化剂热稳定性好,耐毒性高,Cr2O3熔点高(1 990℃),使用和再生条件下催化剂结构稳定性能好,在工业生产中得到较为广泛的应用。但铬系催化剂活化温度高,且高温易引起催化剂积炭。

沸石分子筛由于其均匀的孔道结构、适宜的酸性及良好的水热稳定性等特点,在重芳烃轻质化反应中表现出良好的催化性能,成为近年来重芳烃轻质化反应研究的一个热点。与氧化物为载体的催化剂相比,分子筛为载体的催化剂具有反应温度低、酸性适宜,且能有效抑制催化剂失活等优点。在此领域国外的Mobil、Toray、Phillips等大型石油公司及相关研究单位已开发出很多催化剂并申请了专利[3-7]。目前用于加氢脱烷基催化剂的分子筛主要有丝光沸石、ZSM-5分子筛、β沸石、Y分子筛及MWW型分子筛等,选用的加氢活性组分主要有Pt、Pd、 Re、Ga等贵金属及MoO3、NiO等廉价金属氧化物。

1)丝光沸石。丝光沸石(MOR)具有一维十二元环直筒形孔道(孔径为0.695 nm×0.581 nm),具有优良的耐热、耐酸性能,是应用较多的一种加氢脱烷基分子筛。1985年日本Idemitsu Kosan公司的研究人员率先开发了NiCr丝光沸石和NiCr氢型结晶硅酸盐催化剂,可在较温和的反应条件下(温度为350℃,压力为1MPa,质量空速为1 h-1)实现(C9及以上)重芳烃加氢脱烷基反应,苯、甲苯、二甲苯和乙苯的总收率在两种催化剂上分别达到62.3%和64.6%,表现出较高的反应活性和选择性。UOP公司[8]公开了一种用于多环芳烃轻质化催化剂,该催化剂以丝光沸石为载体负载活性组分Re。Toray石油公司[9-10]以Re/H型丝光沸石为催化剂用于三甲苯和甲乙苯混合物烷基芳烃原料加氢脱烷基和烷基转移反应,BTX总收率可达到37.3%。Ghosh等[11]通过红外光谱研究了HF处理对丝光沸石的影响,发现一定量F的加入改变了丝光沸石的酸性分布,其L酸增强、B酸下降,认为与铝相关的B酸性位是脱烷基活性位,铝含量少的催化剂失活较快,适量F离子的引入有助于提高分子筛的活性。之后,他们又用氟化铵处理氢型丝光沸石,并用硝酸镍溶液进行离子交换,制得镍质量分数为1%~2%的改性丝光沸石催化剂,用于多烷基芳烃加氢脱烷基反应,其转化率可达到45.3%[12]。中国石化上海石油化工研究院[13]开发了以氢型丝光沸石为载体,负载Fe、Bi、Mo、Ni、Co等金属的重芳烃加氢脱烷基催化剂,以C10~C11芳烃(C10芳烃质量分数高达76.8%)为原料,C10芳烃转化率为46.6%、C11芳烃转化率达到80.9%,且C6~C9芳烃产率达到94.1%。Xiao等[14]将Pd、Pt引入到Ni/丝光沸石催化剂上,制得了新型重芳烃轻质化催化剂,发现其催化活性和稳定性明显提高。中石化北京石油化工研究院开发了具有MOR结构沸石的贵金属/沸石型催化剂,用于重芳烃加氢脱烷基反应,取得了较好的小试反应结果[15,6]。祁晓岚等[16]采用不同浓度NaOH溶液对丝光沸石进行处理,制备了具有复合孔道结构的介孔丝光沸石,发现适当NaOH溶液处理有利于介孔体积增加,从而提高丝光沸石对C9和C10芳烃的转化能力。但其不足之处是催化剂对C10芳烃转化率仍较低,其报道的C10转化率最高仅为20.8%。尽管丝光沸石已被广泛深入地研发并取得较好结果,但是丝光沸石的一维孔道结构容易结焦失活,且其水热稳定性较差,很难适用于条件苛刻的催化反应,阻碍了其在工业中的应用。

2)ZSM-5分子筛。ZSM-5分子筛的孔径与单环芳烃非常接近,其孔结构对单环芳烃具有明显的选择性,将其用于重芳烃轻质化反应可显著提高BTX的选择性。Mobil石油公司[17]开发了ZSM系列沸石负载贵金属Pt或Pd催化剂,其中ZSM-5分子筛性能最佳,以重芳烃质量分数为89.4%的工业重整油为原料,在温度为480℃、压力为1.4MPa、质量空速为5 h-1、氢烃物质的量比为5的反应条件下,生成的苯、甲苯、二甲苯的质量分别占原料总质量的4.3%、17.4%、7.6%,BTX总选择率约为70%。Arca等[18]开发了Pt-Mo/ZSM-5催化剂用于C8~C13烷基芳烃加氢脱烷基反应,反应产物中BTX质量分数可达到75%。北京石油化工科学研究院(RIPP)开发了H型ZSM-5负载Pt、Sn、Re或Pd贵金属混合物催化剂,以质量分数为98.0%的芳烃为原料,在反应压力为0.80~0.85MPa、质量空速为1~4 h-1、反应温度为375~390℃、氢烃物质的量比为(5~6)∶1条件下,总芳烃收率(苯、甲苯、二甲苯)超过50%[19]。景振华等[20]以重芳烃为原料,考察了Pt/ZSM-5催化剂的加氢脱烷基性能,芳烃转化率为64.3%,产物BTX产率达到62.7%。董娇娇等[21]研究了HZSM-5沸石分子筛负载MoO3催化剂在重芳烃加氢脱烷基反应中的活性,在反应压力为3MPa、温度为550℃、氢烃体积比为800、质量空速为3.6 h-1的条件下,重芳烃转化率达到55.9%,BTX收率和选择性分别在50%以上和90%以上。然而,由于ZSM-5分子筛孔结构限制,其内表面酸中心利用率低,催化剂活性及稳定性有待进一步提高。此外,ZSM-5分子筛催化剂所用活性组分大多为贵金属,成本较高,致使其在重芳烃轻质化反应中应用受限。因此,为提高催化剂活性和稳定性,可以通过以下两种方法改进催化剂,一是通过后处理改性改善分子筛孔道结构,提高分子筛催化剂稳定性和寿命;二是围绕改变金属活性组分来降低催化剂成本,提高催化剂活性。

3)β沸石。β型分子筛为十二元环孔道,其孔径介于ZSM-5与Y型分子筛之间,热稳定性好,酸性强,被广泛应用于石油化工行业。Wu等[22]用草酸处理β沸石,洗涤后挤压成型,再用钼酸铵溶液浸渍,烘干焙烧后得到重芳烃加氢脱烷基的Mo改性分子筛催化剂。董娇娇等[23]考察了不同金属负载在Hβ分子筛上制备催化剂的催化性能,发现以Hβ分子筛为载体的催化剂性能优于金属氧化物催化剂。祁晓岚等[24]研究了碱金属阳离子改性超细Hβ沸石分子筛在重芳烃加氢脱烷基反应中的性能。结果表明:超细β沸石由于分子筛晶粒小、孔道短,大分子在其晶内扩散阻力小,因而具有较高的催化活性。然而,由于β沸石酸性较强,直接应用于重芳烃轻质化反应会加速催化剂积炭,影响催化剂选择性,因此需对其进行改性处理。另外,由于其自身孔道限制,其对C9芳烃转化能力较高,但对C10以上大分子芳烃的活性较低。

4)Y型分子筛。Y型分子筛具有FAU拓扑结构,其结构中的超笼空腔内径约为1.3 nm,其十二元环的孔口直径为0.74 nm。正是Y型分子筛的较大空腔及三维十二元环孔道体系,可使有机大分子进入超笼内并发生催化反应,因此在重芳烃加氢脱烷基反应中表现出优异的催化性能。Phillips石油公司[25]开发了P改性的MoO3/Y沸石加氢脱烷基催化剂,发现适量P的引入虽然降低了芳烃总转化率,但BTX总选择性提高,且水蒸气处理法制备催化剂比空气焙烧法催化剂具有更高的活性和稳定性。Maskos等[26]用Y分子筛与乙酸镍溶液交换,在反应温度为400~475℃出现脱烷基活性,且活性随温度升高而增加,适当调节催化剂酸性可以实现脱烷基最大活性。Koya等[27]用乙酸溶液对Y分子筛进行处理,并用碱土金属(或稀土)与分子筛交换,制得碱金属交换率为15%~50%的HY分子筛,该催化剂用于重芳烃轻质化反应,其脱烷基活性强且选择性高。孙彦民等[28]以Y分子筛为载体,通过加入表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)制备了稀土金属Y2O3改性的Pt/Y分子筛催化剂,用于重芳烃选择性加氢裂解制C8~C9芳烃,该催化剂具有加氢反应活性高、单环饱和选择性高及液体收率高的特征。在反应温度为350~370℃、压力为2~3MPa、质量空速为1~2 h-1、氢烃体积比为500~700条件下,双环芳烃转化率大于50%、C8和C9芳烃选择性大于40%。传统微孔分子筛孔径小,限制了大分子重芳烃进入分子筛孔道,致使催化剂活性及稳定性较低。为提高重芳烃转化能力,可从以下两个方面入手:第一,开发具有二次介孔的分子筛材料。兼具微孔和介孔双模型孔分布分子筛可以缩短分子的扩散路径,提高催化剂扩散性能,同时容炭能力也会提高,进而提高催化剂稳定性。采用的方法包括直接合成介微孔复合分子筛或后处理改性(高温热处理、水蒸气处理、酸性溶液处理和碱性溶液处理等)制备介微孔复合分子筛。第二,采用介孔分子筛为催化剂,以开发性能更好的重芳烃轻质化催化剂。

5)MWW型分子筛。MWW结构分子筛同时含有十元环与十二元环两条孔道结构,且酸性适宜,酸量与ZSM-5相当,在催化反应中表现出良好的催化活性,近年来被广泛应用于重芳烃加氢脱烷基反应。Mobil石油公司[3]开发了MCM-22负载贵金属、Ni或两者混合活性组分的重芳烃加氢脱烷基催化剂,用于重芳烃制BTX,芳烃转化率达到82.2%,BTX选择性为78.9%。朱瑾等[29]研究发现HMCM-22在重芳烃轻质化反应中表现出良好的催化性能,在反应温度为460℃、压力为3MPa、质量空速为3.6 h-1、氢烃体积比为1 600条件下,转化率为28.6%,介于HZSM-5和Hβ分子筛之间,但其BTX总选择性最高可达83.6%,且BTX选择性明显高于HZSM-5和Hβ分子筛。申群兵等[30-31]考察了不同分子筛负载MoO3催化剂应用于重芳烃催化加氢脱烷基反应,发现一定范围内B酸量的增加有利于脱烷基反应的发生,其中HMCM-56分子筛负载MoO3催化剂的活性最高,BTX收率可达67.3%。庄道陆[32]考察了不同硅铝比MCM-56分子筛负载金属对重芳烃轻质化反应的影响,结果表明MCM-56分子筛负载MoO3后,BTX收率和芳烃转化率有了大幅度提高,当HMCM-56上负载2%(质量分数)的MoO3时,转化率、BTX选择性和BTX收率分别高达51.7%、87.1%和59.4%。何剑洪等[33]通过共浸渍法制备了La2O3-NiO/HMCM-56催化剂用于重芳烃加氢脱烷基反应,在温度为460℃、压力为3MPa、质量空速为3.6 h-1、H2与体积比为1 600的反应条件下,转化率、BTX收率及BTX选择性分别高达75.2%、63.4%和84.2%。潘志英[34]以HMCM-56为载体,MoO3、P助剂及杂多酸为活性组分,制备了一系列重芳烃加氢脱烷基催化剂。发现P助剂的引入增加了HMCM-56的酸性,使催化裂化程度加深,提高了转化率,但对BTX的收率及选择性影响不大。此外,还发现HMCM-56分子筛负载杂多酸后表现出更高的催化活性和选择性。李亚平等[35]考察了HMCM-56分子筛负载不同过渡金属氧化物催化剂的重芳烃轻质化反应性能,发现HMCM-56分子筛负载1%(质量分数)磷钼酸时催化剂性能最佳,芳烃转化率为55%,BTX选择性高达94%。但是,MCM-22及MCM-56分子筛催化剂普遍存在稳定性差的问题,目前仅处于实验室研究阶段。

近年来,Phillips石油公司开发了以硼硅酸分子筛(B-SSZ系列)为载体负载过渡金属的加氢脱烷基催化剂[36],如Pt/B-SSZ-33、Pt/B-SSZ-42、Pt-Cs/BSSZ-33、Pt-Cs/B-SSZ-42、Pt-K/B-SSZ-42等,BTX和乙苯的总收率可达40%。

尽管负载金属以及金属氧化物的MWW型分子筛催化剂应用于重芳烃加氢脱烷基反应具有良好的效果,但是由于MWW型分子筛自身水热稳定性差,在催化剂制备及反应过程中分子筛结构容易遭到破坏,制约了其在工业中的应用。要想将其大范围应用于工业生产,须克服上述缺点。改进方法包括优化分子筛制备方法,提高催化剂水热稳定性。再者,将介孔分子筛与工业应用分子筛催化剂复合,以提高催化剂的活性及稳定性。

6)混晶及复合分子筛。近年来,研究者对不同分子筛混合制备了双组分甚至多组分分子筛载体,并负载一定活性组分用于重芳烃加氢脱烷基反应。Exxon Mobil公司开发了ZSM-5和ZSM-12混合沸石负载Re的重芳烃加氢脱烷基催化剂,二甲苯的质量产率达到33%[37]。Phillips公司将Pt/β和Ga/ZSM-5按一定比例混合组成的催化剂用于重芳烃加氢脱烷基制轻质芳烃反应,芳烃转化率达到74.7%,BTX占产物的60.4%(质量分数)[38]。王建伟等[15]将具有十元环孔道结构的ZSM-5和具有十二元环孔道的β分子筛混合制备了复合载体,用于重芳烃轻质化反应,发现大孔径分子筛的引入使得重芳烃转化率、苯及甲苯产率均提高,同时催化剂的稳定性得到大幅度提高。此外,他们还研制了Pt/HZSM-5-Hβ复合分子筛催化剂用于重芳烃制BTX反应,芳烃转化率达到46.0%,其中BTX在液相产物中占38.7%(质量分数)[6]。中石化上海石油化工研究院也开发了ZSM-5与MOR复合分子筛负载Pt的催化剂,用于重芳烃加氢脱烷基反应,所得产物中苯、甲苯和二甲苯的质量分数分别为7.8%、25.6%和38.9%[39]。Wu等[22,4]制备了负载Mo和Ni的硫化Hβ沸石分子筛,并与Ga负载HZSM-5分子筛混合,用于芳烃轻质化反应,结果表明重芳烃转化率和BTX收率分别为74.7%和60.4%。中国石油大学靳焘等[40]研究了复合分子筛催化剂上C9芳烃脱烷基性能,发现HZSM-5和HMOR复合分子筛比两种单分子筛的转化率和BTX收率明显提高。付广斌[41]以HMCM-56和Hβ复合分子筛为载体,以MoO3和NiO为活性组分,以CeO2为助剂,制备了重芳烃加氢脱烷基催化剂,并对C9+重芳烃加氢脱烷基性能评价,发现当CeO2含量为0.7%(质量分数)时,制备的催化剂在温度为460℃、压力为3.0MPa、质量空速为3.6 h-1、H2与C9+体积比为1 600条件下反应,C9+转化率、BTX收率及BTX选择性分别为67.7%、62.2%和91.9%。此外,马忠林等[42]采用一步合成法制备了ZSM-5/丝光沸石混共晶分子筛,用于重芳烃加氢脱烷基反应,发现共结晶混合分子筛催化性能优于单纯的机械混合分子筛,但该共结晶混合分子筛催化剂水热稳定性差,有待进一步改进。

3 分子筛重芳烃轻质化催化剂发展趋势

沸石分子筛由于其规整的孔道结构、高的比表面积、酸性可调、易改性以及水热稳定性高等特点,在重芳烃轻质化反应中有较好的表现及广泛的应用。但是,通常沸石的微孔较小,它们对较大分子(如重芳烃、重油分子等)的催化则显得无能为力或效果不佳。此外,较小的孔径也使分子扩散受到限制,物质传输速率、反应物分子与活性位的接触较慢,从而使其催化效率受到影响,许多情况下未能发挥其最大的催化效率。随着重质芳烃产量大幅增加,以及环境保护法律法规的日益严格,当前和未来一段时间内,重芳烃加氢脱烷基分子筛催化剂研究开发应围绕以下几个方面展开:一是分子筛合成朝纳米化方向发展。分子筛纳米化是分子筛合成和应用领域的一个重要方向,通常情况下其催化活性较高,有利于反应物和产物分子的扩散,延缓结焦失活。开发具有大孔结构的纳米分子筛,有利于重芳烃分子的扩散,可充分利用分子筛外表面活性中心,缩短重芳烃扩散路径,能有效提高重芳烃转化能力。但由于纳米分子筛粒子很小,过滤分离比较困难,要实现工业应用必须解决分离这一难题。二是朝大孔、超大孔方向发展,如各种中、大、超大孔沸石分子筛等,以满足重质芳烃轻质化反应的需要,如近年来许多新型的大孔沸石分子筛(如ITQ-21、ITO-33、SSZ-35、SSZ-44等以及介孔分子筛MCM-56、MCM-22、M41S、SBA-15等)被发现或合成。但是,目前介孔分子筛等由于孔壁为无定型结构导致酸性及结构水热稳定性较差,要实现工业应用还有许多困难。三是朝孔道调变与复合方向发展,即发展多级复合孔分子筛材料,以提高催化剂的传质和分子扩散性能。

4 结语

重芳烃轻质化技术是提高重芳烃利用率的重要手段,随着炼油工业的发展及环保法规日趋严格,重芳烃轻质化在未来石油化工领域将会发挥越来越重要的作用。传统重芳烃轻质化催化剂存在反应温度高、稳定性差、BTX总收率不高等问题。分子筛催化剂具有反应温度低和抗积炭能力强等优点,能很好解决传统氧化物催化剂的缺点。在过去几十年中,分子筛催化剂在重芳烃轻质化方面取得了重大突破,部分催化剂已经实现工业化。但是分子筛催化剂同时也存在稳定性差、抗硫抗氮性能差、成本高及对C10以上组分活性偏低等问题,阻碍了其工业应用进程。未来分子筛重芳烃催化加氢脱烷基催化剂的研究工作应注重开发新型大孔结构纳米分子筛及多级孔结构复合分子筛,综合考虑活性金属组分、负载量及改性方式,开发低温高活性重芳烃催化加氢脱烷基催化剂,尤其针对含有更多C10以上组分的重芳烃原料的加氢脱烷基反应。开发反应性能好、抗积炭性能强的廉价重芳烃轻质化催化剂是未来研究工作的重点。

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联系方式:jinfengying140@163.com

Research progressof zeolites in catalysts for hydrodealkylation of heavy aromatics

Yang Ji1,Jin Fengying2,Fan Jingxin2,Zang Jiazhong2,Yu Haibin2,Zhao Xunzhi2,Li Jian2,Gong Yupeng2
(1.CNOOCRefinery Co.,Ltd.,Huizhou Refinery Branch,Huizhou 516086,China;2.CenerTech Tianjin ChemicalResearch and Design Institute Co.,Ltd.)

The technology of catalytic hydrodealkylation is employed to produce the basic petrochemicals,such as benzene,toluene,and xylenes(called by a joint name as BTX)from heavy aromatics,which is an important approach to take full advantage of heavy aromatics.The research progress of zeolites in the heavy aromatics catalytic hydrodealkylation was summarized.The advantages and disadvantages of these catalysts were analyzed,respectively,especially the development trend ofmolecular sieve catalysts for catalytic hydrodealkylation.Itwas pointed out that the nano-molecular sievewith large pore diameter and hierarchical-pore-structured composite sieves aswellas the newmodificationmethods for catalysts should be the emphases of development and application.The activity,stability,selectivity,and anti-carbon deposition of catalysts were improved by optimizing themetals composition.In allusion to the heavy aromatics containingmore C10+aromatics,the mostimportantwork in future is to research the heavy aromaticscatalysts to lightonewith fine reaction performance and anticarbon deposition.

heavy aromatics;catalytic hydrodealkylation;BTX aromatics;molecular sieve catalyst

TQ032.41

A

1006-4990(2017)06-0001-06

2017-01-12

杨纪(1966—),男,本科,高级工程师,主要从事化工技术管理工作,公开发表论文11篇。

靳凤英

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