廖昌洪+李雨芬

摘 要：现阶段，随着生活水平的提升，各行各业对水环境的要求也日渐增长。但由于社会工业化进程的加快，工业污水带来的水环境污染问题也越来越严重。高效液相色谱法是当前使用较广的一种分析分离手段，在工业污水环境监测中具有重要应用价值。

关键词：溴氰菊酯；高效液相色谱法；工业污水；环境监测

中图分类號：X832；O657.7+2 文献标识码：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2016.24.097

工业污水中菊酯类可造成人体发生生殖功能障碍、畸形及致癌的危害，严重威胁居民生活健康。菊酯类中的溴氰菊酯分子量大，其沸点高达300 ℃。如果采用气相色谱法进行分析则有较高的温度要求，且需要时间长，所以在实际工业污水溴氰菊酯监测中多采用液相色谱法。本文通过实验观察来分析高效液相色谱法对污水中溴氰菊酯的检测效果。

1 检测实验流程分析

1.1 准备物品

实验仪器主要有Agilent 1220高效液相色谱仪、可变波长检测器、串联双柱塞往复泵、EZChrom Elit化学工作站、振荡器、氮吹浓缩仪。试剂主要有质量浓度为100 μg/mL的溴氰菊酯浓标、高效液相色谱纯甲醇、农残级正己烷、实验用水（用UPW-10N纯化水机）、优级纯Na2SO4（使用之前在500 ℃的马弗炉中烘4 h）。

1.2 标准使用液配备

溴氰菊酯用甲醇稀释，配备出质量浓度为0.025 μg/mL、0.050 μg/mL、0.250 μg/mL、1.000 μg/mL、1.500 μg/mL的标准液，放在温度为4 ℃的环境下保存。

1.3 样品处理

选择样本为某厂排放的工业污水，取量为100 mL。在样本中加入正己烷20 mL，均匀摇晃后放在自动振荡器上震荡取下层清液备用，取上层萃取液进行Na2SO4处理后放于氮吹管中；重复一次上诉萃取步骤，萃取液合并后在氮吹管中吹干，甲醇定容为1 mL，用0.45 μm微孔膜进行过滤。

1.4 色谱条件

色谱柱为ZORBAX Bonus-RP液相色谱柱，检测波长280 nm；仪器为紫外检测器；流动相为甲醇+水=95+5；流速为0.3 mL/min；柱温选择35 ℃；停止时间为3 min；进样体积选择5 μL。

2 结果分析

2.1 流动相比例影响

实验选择流动相为甲醇+水=95+5. 实验过程中发现分离效果及灵敏度较为显著，保留时间也相对适宜。如果将水在流动相中的比例减少，则会造成出峰快、保留时间段，进而获取的分析效果不理想；反之，如果水的比例提高，则灵敏度又会出现降低。本次实验中选择的流动相比例适宜。流动相比例不同的溴氰菊酯色谱的具体情况如图1所示。

2.2 萃取时间和次数对效率的影响

选择4组5.0 μg/L水样实验，选择不同的时间萃取，时间选择为2 min、5 min、10 min、15 min，取得的萃取回收率则依次为65.7%，84.5%，94.2%和94.9%.可见，萃取率随萃取时间的增长有一定的提升。当萃取时间为10 min时，萃取率为94.2%，超过10 min萃取率便基本稳定在接近95%左右。综合考虑各方面因素后将萃取时间确定为10 min。另外，萃取次数也会影响萃取效率。取水样100 mL，对比萃取1次、萃取2次、萃取3次所取得的萃取率，结果依次为95.2%，97.5%和99.1%.可见，萃取次数较多时，萃取率可出现小幅度增加。

2.3 精密度与加标回收率试验

在已知含量工业污水样品中加入质量浓度不同的溴氰菊酯标准液，不同质量浓度的加标样品进行6次平行测定，分别得出其精密度及加标回收率。平均回收率介于88%～112%之间，精密度则介于1.6%～10.6%之间。

3 讨论

相关文献资料报道，高效液相色谱法对部分菊酯类化合物行定量分析具有“四高”的优点：①高压、高速。流动相流经色谱柱时受到的阻力较大，为了能迅速通过色谱柱对载液加高压，同时检测方法分析速度快、载液流速快，通常样品分析时间为15～30 min。②高效、高灵敏度。检测中可选择固定相和流动相以达到最佳分离效果，采用紫外检测器可达0.01 ng，进样量在“微升”数量级。本文研究中，笔者采用高效液相色谱法测定工业污水中溴氰菊酯选用ZORBAX Bonus-RP色谱柱对溴氰菊酯进行分离。结果显示，该方法线性范围、精密度、加标回收率同样具备“四高”的优点且符合相关技术要求。今后研究中应重点对高效液相色谱检测前期处理方法进行优化，尽可能研究出快速、高效的提取、净化技术，屏蔽基质效应，提高检测灵敏度，以便在水环境监测中发挥重要价值。

参考文献

[1]韦英亮，盘杨桂.高效液相色谱法测定地表水中溴氰菊酯[J].化工技术与开发，2015（08）：34-36.

[2]王昭申，史礼貌，李刚.超高效液相色谱法测定生活饮用水中的溴氰菊酯[J].干旱环境监测，2014（02）：81-83，89.

〔编辑：刘晓芳〕