孙海杰秦会安黄振旭苏曼菲李永宇刘寿长刘仲毅

(1郑州师范学院化学化工学院，环境与催化工程研究所，郑州450044)

(2郑州大学化学与分子工程学院，郑州450001)

反应修饰剂ZnSO4和预处理对苯选择加氢制环己烯Ru-Zn催化剂性能的影响

孙海杰＊,1秦会安1黄振旭1苏曼菲1李永宇＊,1刘寿长2刘仲毅2

(1郑州师范学院化学化工学院，环境与催化工程研究所，郑州450044)

(2郑州大学化学与分子工程学院，郑州450001)

共沉淀法制备了Ru-Zn催化剂，考察了反应修饰剂ZnSO4和预处理对苯选择加氢制环己烯Ru-Zn催化剂性能的影响。结果表明，反应修饰剂ZnSO4可以与Ru-Zn催化剂中助剂ZnO反应生成(Zn(OH)2)3(ZnSO4)(H2O)盐。随反应修饰剂ZnSO4浓度增加，(Zn(OH)2)3(ZnSO4)(H2O)盐量逐渐增加，Ru-Zn催化剂活性逐渐降低，环己烯选择性逐渐升高。因为(Zn(OH)2)3(ZnSO4)(H2O)盐中的Zn2+可以使Ru变为有利环己烯生成的缺电子的Ruδ+物种，而且还可以占据不适宜环己烯生成的强Ru活性位。但当反应修饰剂ZnSO4浓度高于0.41mol·L-1后，继续增加ZnSO4浓度，由于Zn2+水解浆液酸性太强，可以溶解部分(Zn(OH)2)3(ZnSO4)(H2O)盐，Ru-Zn催化剂活性升高，环己烯选择性降低。环己烯选择性略微降低，是由于ZnSO4溶液中大量的Zn2+可以与生成的环己烯形成配合物，稳定生成的环己烯，抑制环己烯再吸附到催化剂表面并加氢生成环己烷。在ZnSO4最佳浓度0.61mol·L-1下对Ru-Zn催化剂预处理15h，Ru-Zn催化剂中助剂ZnO可以与ZnSO4完全反应生成(Zn(OH)2)3(ZnSO4)(H2O)盐，在该催化剂上25min苯转化68.2%时环己烯选择性和收率分别为80.2%和54.7%。而且该催化剂具有良好的稳定性和重复使用性能。

苯；选择加氢；环己烯；钌；锌；反应修饰剂；预处理

己内酰胺和己二酸是尼龙-6和尼龙-66的单体，广泛应用纺织、汽车、电子等行业，是现代化学工业的基本原料[1-2]。……