□ 李晓明 魏法山 刘 燕 程海芳 河南省产品质量监督检验院

豆制品中硼砂含量分析方法的研究概述

□ 李晓明 魏法山 刘 燕 程海芳 河南省产品质量监督检验院

近年来，河南省产品质量监督检验院通过抽检市场中的样品发现，食品中特别是豆制品中非法添加硼砂现象屡禁不止，严重危害到消费者的身体健康。目前我国检测食品中硼砂的国家标准方法仅有《食品中山梨酸、苯甲酸的测定》（GB 500 9.29-2003）和《食品中硼酸的测定》（GB/T21 918-2008）。本文探讨豆制品中硼砂的危害、含量和几种检测机构常用国家标准及非国家标准硼酸或硼砂检测方法，为食品安全进行风险预警。

硼酸的性质及危害

四硼酸钠，又称硼砂，易溶于水，通常为白色或无色结晶性粉末，在酸性条件下以硼酸的形式存在。硼是人体必需的微量元素，但人体若连续摄入过多的硼，会引发多胀气的蓄积性中毒。硼砂在食品中具有防腐、保水的功能，可改善食品弹性和口感，近年来一些食品安全意识淡薄的生产经营者在利益的驱使下将硼砂非法添加到腐竹、粽子、面条等食品中，对消费者的身体健康造成危害，甚至威胁生命安全。因此建立快速准确的硼砂检测方法对保障消费者的食品安全，具有重要意义。

豆制品中硼砂的含量

作为餐桌上的健康食品，豆制品因富含丰富的植物蛋白，且品种繁多，一直深受消费者的喜爱。大豆生长过程中从土壤中富集硼，因此豆制品中硼元素含量较高。李金林 等对不同产地大豆采用GB21 918-2008中乙基己二醇-三氯甲烷萃取姜黄比色法测定硼砂含量，结果表明，样品采集区域原料大豆硼砂含量在150～406 m g/k g，豆制品中硼砂含量在2.0～119 m g/k g。

硼砂的检测方法

目前，我国食品中硼砂的检测有国家标准方法和非国家标准方法。国家标准方法包括《食品中山梨酸、苯甲酸的测定》（GB 500 9.29-2003）中禁用防腐剂定性试验和GB/T21 918-2008《食品中硼酸的测定》。非国家标准方法包括甲亚胺-H法、高效液相法、离子色谱法、原子吸收分光光度法等。

国家标准法

1.姜黄试纸法

《食品中山梨酸、苯甲酸的测定》（GB 500 9.29-2003）禁用防腐剂定性试验中姜黄试纸法的样品前处理时间较长，且姜黄试纸易失效，不易保存。廖惠玲 等对姜黄试纸和样品处理方法进行改良，结果显示，改良后的姜黄试纸最低检出限为0.1‰，且可缩短样品前处理过程。姜黄试纸法操作简便，易判断结果，但仅能对样品进行定性试验。

2.姜黄比色法

GB/T21 918-2008第一法利用分光光度计比色，可以测定样品中的硼酸含量。池卫廷 等在碱性条件下灰化样品，硼酸与姜黄素生成显色物质，通过分光光度计比色测定。该法在0～0.1 μg/m L线性关系良好，方法检出限为0.014 μg，加标回收率92.3 3%～103.1 0%，相对标准偏差小于5%。该法灵敏度高、重现性好，易于操作，适用于食品中硼的测定，但实验前处理操作时间较长，不适于大批量食品中硼砂的快速测定。

姜黄比色法使用仪器设备简单，易于操作。大多数检测机构能够满足实验条件，有利于基层检验室开展食品中硼砂的测定。但该方法对目标物的富集靶向性不强，易出现试剂干扰，另外，实验用姜黄-冰乙酸溶液保存不当、放置时间过久，易出现失效，影响实验结果的准确性。

3.电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）

电感耦合等离子体质谱法（ICPAES）是以电感耦合等离子矩为激发光源的光谱分析方法。连晓文 等利用H N O3+H2O2微波消解待测样品，采用ICP-AES上机测定，结果显示该法方法检出限在9.7～24 μg/L，样品回收率为9 8%～108%，相对标准偏差低于1.3 0%。张利明 等采用混合酸降低消解温度（280℃时）进行湿法消解。实验表明硼浓度在0.1 0～50m g/L范围内线性良好（r=0.999 5），相对标准偏差（RSd ）均小于2.0 7%，加标回收率为9 6.0%～100.1%。电感耦合等离子体原子发射光谱法准确度和灵敏度高，分析线性范围宽、检出限低、重现性好，能够同时分析多种元素，干扰小，可以定性定量分析，检测结果准确。

4.电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）

电感耦合等离子体质谱法是近年来具有广阔发展前景的痕量分析技术，是GB/T21 918-2008第二法。林立 等采用微波消解-电感耦合等离子体质谱法分析食品中硼含量。该研究表明该方法对硼元素的检出限为0.0 10m g/g，相对标准偏差在2.0%～4.0%，回收率为9 8.4%～104.1%。

电感耦合等离子体质谱法具有最宽的动态线性、检出限低、分析速度快、灵敏度高，可同时进行多元素的测定等优点。但ICP-MS仪器比较昂贵，检测及维护费用较高，不适合基层检测机构，不利于大面积的推广使用。

非国家标准方法

1.甲亚胺-H酸法

甲亚胺-H法是基于硼和甲亚胺-H酸在酸性条件下发生显色反应，用分光光度计测定其硼砂含量。郑鸿雁 等在碱性条件下灰化样品处理，建立检测豆奶中硼砂的方法。该法在硼酸浓度0～0.500 m g/m L内线性良好，加标回收率为9 7.0 4%～9 9.5 8%，相对标准偏差为1.5 3%～3.6 9%，检出限为1.83m g/k g。肖凯 等改进实验方法，建立CtMAB增敏流动注射分光光度法检测硼砂的方法。该法自动化程度高，检测周期短，灵敏度高。

一定量的硝酸盐可以刺激味蕾，产生较强的刺激性痛感。细细品尝鱼粉，如果含有过量的硝基盐、含硫化合物，就会产生较强的刺激性感觉。通常是鱼粉新鲜度不好、鱼粉中含有过多的硝基盐类、硫类化合物所产生的刺激性感觉。

2.反相高效液相色谱法（RP-HPLC）

利用酸性甲醇溶液提取样品中的硼砂，建立测定食品中硼砂的RP-HPLC法。庞艳苹 等以甲醇-水溶液为流动相进行梯度洗脱，检测波长为5 50n m。该方法线性范围为0.1 0～0.80μg/m L，最低检出浓度为3 μg/L，相对标准偏差为1.82%～3.1 8%。陈艳 等改进方法，用姜黄冰醋酸衍生，结果表明在0.032～0.32μg/L线性关系良好，方法检出限为6.4 n g/k g，相对标准偏差为2.3%，回收率为9 0.6 3%～9 6.8 8%。该方法简便快捷适合食品中硼砂的测定。

3.离子色谱法（IC）

离子色谱（IC）是高效液相的新发展，可测定各种阴离子和阳离子。该法操作简便，样品分析重现性较好。吴凌涛 等改进试验方法，建立非抑制离子色谱法测定硼砂的分析方法。该法的线性范围为0.3～3.0 m g/g，相关系数为0.999 5，回收率为7 8%～105%，相对标准偏差为1.5%～4.6%，方法检出限为0.06m g/g。

4.原子吸收分光光度法

结语

豆制品中富含硼，其硼酸含量在人体可接受的健康范围内，正常食用不会对人体健康造成危害。食品中硼酸的检测方法能准确检测出样品中硼酸的含量，但豆制品中含有的本底硼与豆制品加工过程中人为添加的硼无法通过实验辨别，这给行政执法带来了困难，也让不法分子钻了漏洞。建立各类食品中硼砂或硼酸含量的本底参考值，对判定食品中是否含有人为非法添加硼砂或硼酸具有重要的意义。作为检测机构，食品中硼砂检测首选是国家标准检验方法，非国家标准方法作为食品检验的有益补充，在科研方面起到积极的作用。