883离子色谱仪测定饮用水中二氯乙酸、三氯乙酸

2016-11-30冬南充市康源水务集团有限责任公司水质监测中心四川南充637000

科技传播 2016年15期

李冬南充市康源水务集团有限责任公司水质监测中心，四川南充 637000

李冬
南充市康源水务集团有限责任公司水质监测中心，四川南充 637000

建立了用883离子色谱仪直接测定饮用水中二氯乙酸、三氯乙酸的方法。实验表明，方法线性范围宽，线性相关系数大于0.999，方法检出限，二氯乙酸：0.0016mg/L，三氯乙酸：0.0022mg/L。该方法简便、快速、准确，完全能够满足饮用水中二氯乙酸、三氯乙酸的检测要求。

883离子色谱仪；饮用水；二氯乙酸、三氯乙酸；直接测定

使用氯气、氯胺或二氧化氯消毒的方式，同时会产生另外一个系列的消毒副产物——卤代乙酸。而消毒副产物中的卤代乙酸已经被证明对嗫齿类动物有“三致”（致癌、致畸变、致突变）的作用，其致癌危害大大高于其他消毒副产物的总和。我国建设部和卫生部制定的《国家城市供水水质标准》［2］和《生活饮用水卫生标准》

［3］，对居民饮用水中两种卤代乙酸，即二氯乙酸和三氯乙酸的浓度做出了相关规定。其中前者规定两种卤代乙酸的浓度和不超过0.06mg/L，并且已经于2006年6月1日开始实施；而后者规定二氯乙酸和三氯乙酸的最大允许浓度分别不超过0.05mg/L和0.1mg/L，已于2007 年7月1日开始实施。

在GB/T5750-2006《生活饮用水标准检验方法》［4］中，二氯乙酸、三氯乙酸是采用液液萃取衍生气相色谱法，该方法操作复杂对设备、人员要求高，而离子色谱法具有灵敏度高、准确度高、精密度好、操作简单等特点。同时883离子色谱仪是瑞士万通离子色谱系列中较低端的型号。本文通过采用直接进样的方法，建立了883离子色谱仪测定饮用水中二氯乙酸、三氯乙酸的方法，方法简便、快速、准确，用低端型号的离子色谱仪达到高端型号的效果。

1 实验部分

1.1 主要仪器与装置

883离子色谱仪，A7-250色谱柱，瑞士万通公司；Milli-Q超纯水仪；德国默克公司；AT-330型柱温箱；1 000ul定量环。

1.2 主要材料与试剂

二氯乙酸标准物质（进口试剂，1g装，纯度99%），三氯乙酸标准物质（进口试剂，0.25g装，纯度98%）Na2CO3（进口优级纯试剂，德国默克公司）。

1.3 实验步骤

1.3.1 仪器参考条件

使用3.6mMNa2CO3+10%甲醇淋洗液，100mmol/ LH2SO4再生液，超纯水走基线30min基线走平稳后直接进样。仪器主要工作参数，色谱柱柱温：45℃。

1.3.2 标准系列配置

1）将二氯乙酸标准物质转移至1 000ml棕色容量瓶中，用超纯水反复洗涤盛装二氯乙酸的棕色玻璃瓶及瓶盖，洗涤液同样转移至上述1 000ml棕色容量瓶中，在定容至1 000ml，由此得到二氯乙酸的标准储备液990mg/L；同样方法得到三氯乙酸的标准储备液245mg/L。

2）分别吸取0.2ml二氯乙酸标准储备液，2.0 ml三氯乙酸标准储备液放入100ml棕色容量瓶中，用超纯水定容至刻度线。由此得到二氯乙酸、三氯乙酸的混合标准使用液，二氯乙酸：1.98mg/L，三氯乙酸：4.90mg/L。

3）吸取上述二氯乙酸、三氯乙酸的混合标准使用液0.1ml、0.3ml、0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml分别放入10ml棕色容量瓶中，用超纯水定容至刻度线，由此得到二氯乙酸、三氯乙酸的标准系列：

二氯乙酸标准系列（mg/L）：0.198，0.0594，0.099，0.198，0.297，0.396，标准曲线方程：y=1.38×10-3x-5.7210-3，R=0.9994。

三氯乙酸的标准系列（mg/L）：0.049，0.147，0.245，0.490，0.735，0.98，标准曲线方程：y=1.07×10-3x-0.015，R=0.9998。

2 结果与讨论

2.1 精密度实验

取标准曲线浓度的最低点做精密度实验，配制二氯乙酸浓度为 0.0198 mg/L，三氯乙酸浓度为0.049mg/L的标准点，连续进样7次，测定结果如下：

二氯乙酸（mg/L）：0.0206，0.0208，0.0195，0.0200，0.0202，0.0207，0.0206，S=0.0005，RSD=2.35%。

三氯乙酸（mg/L）:0.0499，0.0504，0.0492，0.0489，0.0504，0.0489，0.0498，S=0.0007，RSD=1.32%。

2.2 检出限

按照样品分析的全部步骤，对浓度值（含量）为估计方法检出限值2～5倍的样品进行n（n≥7）次平行测定。计算n次平行测定的标准偏差，按下列公式：

MDL=t（n-1，0.99）×S；

MDL—方法检出限；

n—样品的平行测定次数；

t—自由度为n-1，置信度为99%时t分布；

S—n次平行测定的标准偏差。

其中，当自由度为n-1，置信度为99%时的t值为3.14，由此得到二氯乙酸检出限：0.001 6mg/L，三氯乙酸检出限：0.002 2mg/L。

2.3 准确度实验

取自来水经883离子色谱仪测定不含二氯乙酸，三氯乙酸，以此水样做空白样，取标准曲线浓度的最高点的0.1倍和0.9倍点做加标回收实验，配制二氯乙酸浓度为0.039 6mg/L和0.356 4mg/L的2个点，配制三氯乙酸浓度为0.098mg/L和0.882mg/L的2个点，各连续进样7次，测定结果如下：

二氯乙酸（0.039 6mg/L）：0.040 9，0.040 4，0.041 0，0.039 0，0.041 1，0.041 1，平均加标回收率：102.7%。

二氯乙酸（0.356 4mg/L）：0.344 9，0.360 9，0.361 5，0.361 9，0.361 9，0.362 0，0.362 5。

平均加标回收率：100.8%。

三氯乙酸（0.098mg/L）：0.099 4，0.099 1，0.097 5，0.098 2，0.098 9，0.099 4，0.098 0。

平均加标回收率：99.3%。

三氯乙酸（0.882mg/L）：0.8741，0.9432，0.9337，0.9482，0.9468，0.9293，0.9347。

平均加标回收率：105.7%。