高山林　李媛　赖春波

上海华谊集团技术研究院（上海　200241）

铱羰基碘配合物的制备及羰基基团变化研究

高山林李媛赖春波

上海华谊集团技术研究院（上海200241）

铱羰基碘配合物是目前工业上应用羰基合成法生产醋酸的主催化剂，对羰基变化过程的研究有利于加强对催化剂失活过程的认识。采用13C NMR（核磁共振）等手段对制备的不同结构的铱羰基碘配合物进行表征。通过制备13CO标记的铱羰基碘配合物，证实在高水质量分数的醋酸体系中主要以活性中心cis-[Ir(13CO)2I2]-的形式存在，在无13CO氛围保护的加热条件下易氧化并失去13CO，推测形成[Ir(13CO)I4(H2O)]-和[Ir(13CO)I4]22-；在低水质量分数的醋酸体系中主要以[HIr(13CO)2I3]-和cis-[Ir(13CO)2I4]-的形式存在，在无13CO氛围保护的加热条件下失去13CO，推测形成[Ir(13CO)I4]22-及其同分异构体。

羰基合成铱羰基碘配合物13CNMR13CO标记

0　前言

甲醇低压羰基合成法是当前生产醋酸的最主要方法，据统计，目前全世界90%以上的醋酸采用该方法生产[1-5]。羰基合成可以高效地利用碳资源，减少碳排放，是发展绿色C1化工的典范。在羰基合成醋酸的生产工艺中，其主催化剂为铑或铱的羰基碘配合物，对于铑或铱作为主催化剂的羰基合成醋酸的催化循环机理已有详细的报道[6-10]。在二氯甲烷等非醋酸体系中进行铱羰基碘配合物的制备和表征也已有文献研究报道[11-17]，但对在醋酸和水体系中进行铱羰基碘的催化剂制备并进行催化剂表征的报道较少，也未见利用核磁碳谱分析手段对铱羰基碘配合物在醋酸和水体系中的羰基变化进行研究的报道。……