陈九菊

(黑龙江工程学院 电气与信息工程学院,黑龙江 哈尔滨 150050)



考虑Duschinsky转动效应的电荷转移速率理论

陈九菊

(黑龙江工程学院 电气与信息工程学院,黑龙江 哈尔滨 150050)

根据费米黄金规则，在位移简谐振子近似下，采用路径积分方法推导了一个高斯类型的关联函数形式，并最终发展了一个考虑Duschinsky转动效应的电荷转移速率理论。文中方法的优点在于不需要计算复杂的弗兰克-康登因子，从而将Duschinsky转动效应自然地包括到理论形式之中。在位移简谐振子近似下，所发展的电荷转移速率形式可以回归到已有的电荷转移速率理论。

电荷转移;路径积分;Duschinsky转动;费米黄金规则;关联函数

理论描述电荷转移过程一直是凝聚态领域一个研究方向[1]。从给体到受体的标准电荷转移图像需要考虑这两个态之间的电子耦合，并受到核运动的影响。通常情况下，核自由度被描述为简谐振子，从而形成热库。基于这种图像，一些数值方法被发展出来，其中包括直接路径积分方法[2-3]、质心近似[4]以及其他非微扰方法[5-8]。这些方法通常被用于处理一维反应事件，这种事件会与简谐振子构成的热库发生相互作用。然而，实际化学反应过程中的反应隧穿需要包括几个自由度，因此需要全量子力学来处理。在这种情况下，费米黄金规则对于速率理论是一个有效的工具[9-10]，其常常被用于分析实验上的电荷转移速率[11]。

费米黄金规则方法在计算体系的电荷转移速率时具有一定的局域性。……