吴建方

摘 要： 难溶电解质的沉淀溶解平衡是高考化学的一个考点，将有关试题分类，提炼方法，有助于提高复习效率。

关键词： 溶度积常数 沉淀溶解平衡 题型分析

难溶电解质的沉淀溶解平衡是高中教材《化学反应原理》主题3溶液中的离子平衡中的内容，是高考的常考考点。高考复习中，通过题型分类、方法提炼，可以提高复习教学的针对性和有效性。本文列举几种解决该类问题的思考方法。

一、运用溶度积常数（K）判断沉淀的产生或转化

溶度积常数（K）的大小反映了难溶电解质在水中的溶解能力的强弱，对于同种类型难溶电解质，K越小，其溶解能力越弱，越易转化为沉淀。

例1（2009江苏·9）下列化学实验事实及其解释都正确的是

D.向2.0mL浓度均为0.1mol·L的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01mol·LAgNO溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明AgCl的Ksp比AgI的Ksp大。

解析：AgCl、AgI属于同种类型的难溶电解质，根据K的意义，即可得出结论，该选项正确。

变式：（2015苏北四市高三第一次模拟·11）下列化学实验事实及其解释都正确的是

C.向NaCl、KBr混合溶液中滴入AgNO溶液，一定先析出淡黄色沉淀

学生很容易用“溶解度越小，越容易沉淀”的经验做出错误的判断，原因是没有从Ksp的本质思考问题。正确的思路是：当c（Ag）·c（I）>Ksp（AgI），c（Ag）·c（Cl）

二、有关溶度积常数（K）的计算

有关难溶电解质沉淀、溶解的计算，主要是算离子浓度或溶液的pH。首先要理解难溶电解质沉淀溶解平衡、溶度积表达式的涵义，AB?mA+nB，

K（AB）=c（A）·c（B），然后列式并运算。

例2（2015广东理综·32—1）若溶液I中c（Mg）小于5×10mol·L，则溶液pH大于 [Mg（OH）的Ksp=5×10]。

解析：将c（Mg）代入Ksp[Mg（OH）]=c（Mg）×c（OH）中，c（OH）=1×10mol·L，再换算成c（H），得pH>11。

变式：（2015海南·15—2）已知Ksp（AgCl）=1.8×10，若向50mL0.018mol·L的AgNO溶液中加入50mL0.020mol·L的盐酸，混合后溶液中的Ag的浓度为 mol·L，pH为 。

解析：两种溶液混合后，发生反应：AgNO+HCl=HNO+AgCl↓，反应后溶液中过量的Cl：n（Cl）=0.020mol·L×0.050L-0.018mol·L×0.050L=1.0×10mol，

c（Cl）=1.0×10mol÷0.10L=1.0×10mol·L，Ksp（AgCl）=c（Ag）×c（Cl），

c（Ag）=1.8×10mol·L；c（H）=0.020mol·L÷2=0.010mol·L，pH=2

解这类题时要注意的是：计算pH一定要把c（OH）换算成c（H），如果是混合溶液，就一定要将原溶液中的浓度换算为混合溶液中的浓度。

三、沉淀溶解平衡的图像问题

高考考查学生的信息素养，主要是对数据、图形等进行观察，并运用分析、比较、推理等方法对获取的信息进行初步加工和应用，沉淀溶解平衡的图像是其中一个考点。

例3（2009广东·18）硫酸锶（SrSO）在水中的沉淀溶解平衡曲线如下，下列说法正确的是

A.温度一定时，Ksp（SrSO）随c（SO）的增大而减小

B.三个不同温度中，313K时Ksp（SrSO）最大

C.283K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液

D.283K下的SrSO饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液

解析：平衡常数只与温度有关，与物质的浓度无关，所以A选项错误；温度一定时Ksp=c（Sr）·c（SO），由图可知，313K时，若SO浓度相同，Sr浓度最大，所以平衡常数最大，B选项正确；283K时，a点c（Sr）·c（SO）小于平衡时Ksp（283K），对应为不饱和溶液，C选项正确；283K下的饱和溶液，升温至363K，Ksp=c（Sr）·c（SO）减小，会析出沉淀，但仍然为饱和溶液，D选项错误。

变式：【2013江苏高考·14】一定温度下，三种碳酸盐MCO（M：Mg、Ca、Mn）的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM=-lgc（M），p（CO）=-lgc（CO）。下列说法正确的是

A.MgCO、CaCO、MnCO的Ksp依次增大

B.a点可表示MnCO的饱和溶液，且c（Mn）=c（CO）

C.b点可表示CaCO的饱和溶液，且c（Ca）

D.c点可表示MgCO的不饱和溶液，且c（Mg）

解析略，正确答案是BD。

沉淀溶解平衡的图像题陌生度大，解题关键是仔细审题，获取相关信息，抓住图像中横、纵坐标表示的意义进行分析、推理，问题就会迎刃而解。