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单质硫对钠-氯化镍电池循环性能影响的机理分析

2016-11-11吴相伟胡瑛瑛温兆银

储能科学与技术 2016年3期

敖 昕,吴相伟,胡瑛瑛,温兆银



单质硫对钠-氯化镍电池循环性能影响的机理分析

敖 昕,吴相伟,胡瑛瑛,温兆银

(中国科学院上海硅酸盐研究所,中国科学院院能量转换材料重点实验室,上海 200050)

制备了含有不同单质硫添加剂的钠-氯化镍电池,对其进行电化学性能测试,结果表明,在正极中添加单质硫能有效提高电池的循环性能,NaAlCl4中含5%(质量分数)单质硫的电池具有最佳的循环性能。微结构和相组成分析发现,单质硫在电池的工作温度下可与金属Ni反应并在其表面生成Ni3S2修饰层。该修饰层能阻止邻近的金属镍在循环过程中的团聚从而抑制金属Ni的长大,进而提高电池循环性能。循环后期容量衰减的主要原因是正极中NaCl颗粒的长大。

钠-氯化物电池;ZEBRA电池;循环性能;机理分析;正极添加剂

钠-氯化镍电池(也称为ZEBRA电池)因其具有高能量密度(790 W·h/kg)、高开路电压(2.58 V)、高安全性、长寿命以及良好的耐过充过放性能等优点,在电动汽车电源及大规模电网储能方面具有重要的应用价值[1-5]。钠-氯化镍电池与钠硫电池有很多相似之处,两者都是以熔融金属钠为负极并以β"-Al2O3为固体电解质。不同之处在于,钠-氯化镍电池的正极采用NaCl和无水NiCl2作为活性物质,并且加入第二电解质NaAlCl4(熔点157 ℃)以提高正极中Na+的迁移速率。因为在正常的操作温度下(250~350 ℃),NaAlCl4处于熔融态,液相的存在能有效地提高固体电解质与正极活性物质的离子电导率,降低反应阻力。钠-氯化镍电池的电化学反应见式……

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