占轩　赵芳　张蕾,*　吕标彪　彭素红　应晓　王惠,*　刘海洋,,*

(1华南理工大学化学系，广州510641；2中山大学光电材料与技术国家重点实验室，广州510275；3华南理工大学应用物理系，广州510641)

卤代苯溶剂对镓咔咯配合物光物理性质的影响：外重原子效应

占轩1赵芳2张蕾2,*吕标彪3彭素红1应晓3王惠2,*刘海洋1,2,*

(1华南理工大学化学系，广州510641；2中山大学光电材料与技术国家重点实验室，广州510275；3华南理工大学应用物理系，广州510641)

利用紫外-可见光谱、稳态和时间分辨荧光光谱以及飞秒瞬态吸收光谱探测了不同卤代苯溶剂对三种五氟苯基取代的镓咔咯(1-Ga、2-Ga、3-Ga)光物理性质的影响，结果表明卤代苯溶剂的色散力对于镓咔咯电子光谱吸收峰位置的影响起着主要作用；溶剂外重原子效应能显著降低镓咔咯的荧光量子产率。飞秒瞬态吸收光谱表明，光激发下，镓咔咯与卤代苯溶剂之间可发生电子转移反应，溶剂的重原子效应可以减缓电荷分离态复合物电荷重组速率。

咔咯；镓；卤代苯溶剂；重原子效应；光物理性质

1　引言

咔咯配合物已成为卟啉化学的热点研究课题1,2。由于咔咯大环“一锅”合成法3,4的发现使得其在催化5，光化学6，生物化学7,8和配位化学9,10等领域得到广泛应用。金属镓咔咯配合物具有较好的双光子效应、较高的S1－S0荧光量子产率以及在含氧条件下的高的单线态氧产率，这些特性使其在光动力治疗11、染料敏化太阳能电池12,13以及荧光探针14方面具有潜在的应用前景。镓咔咯配合物的生物无机化学研究已经取得了相当的进展。……