张琳璟， 张　琦， 次仁旺久，柴永海

(陕西师范大学 化学化工学院，陕西 西安 710119)



硅胶负载磷钼酸催化的Meyer-Schuster重排反应

张琳璟， 张琦*， 次仁旺久，柴永海

(陕西师范大学 化学化工学院，陕西 西安 710119)

摘要：为高效环保地制备重要化工中间体——α，β-不饱和羰基化合物，设计了由硅胶负载磷钼酸催化的Meyer-Schuster重排反应合成此类化合物的新方法。结果表明，以DCE为溶剂,在25或50 ℃的条件下，1 mol% PMA/SiO2能够催化多种二级或三级丙炔醇以良好的产率和较高的立体选择性重排成相应的α，β-不饱和醛、酮或羧酸酯。此方法具有条件温和，操作简便，催化剂便宜易制、对环境友好且可循环使用等特点，可应用于此类化合物的合成中。

关键词：合成方法； 磷钼酸； 负载； Meyer-Schuster重排

α,β-不饱和羰基化合物是一种重要的有机合成砌块[1]。合成这类化合物的常用方法有Aldol缩合[2]、Wittig反应[3]、Horner-Wadsworth-Emmons反应[4]、Peterson成烯[5]、Meyer-Schuster重排[6-8]等。其中，Meyer-Schuster重排由于具有反应原料容易制备、原子经济性高等特点日益受到化学家的重视和青睐。在hydroxyanthecotulide[9]、prostaglandin[10]等多种天然产物的合成中都采用该反应作为构建化合物骨架的关键策略。然而，传统的Meyer-Schuster重排需要在强酸/高温的条件下才能进行，这样剧烈的条件不但使许多官能团无法耐受，也造成反应的区域和立体选择性较差[11]。近年来，使用金属氧化物、“软”路易斯酸等作为催化剂催化Meyer-Schuster重排的方法被相继建立和报道[12-18]。这些方法具有反应条件温和、立体选择性较高等优点，但昂贵的催化剂价格、繁琐的催化剂制备过程以及催化剂无法重复使用等不足仍然制约了Meyer-Schuster重排反应的进一步应用。……