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钴改性的铁磁性氧化物担载的铑催化剂上双环戊二烯氢甲酰化反应的研究

2016-04-12郝涛马昱博

天然气化工—C1化学与化工 2016年1期
关键词:催化剂

郝涛,马昱博,2,3*

钴改性的铁磁性氧化物担载的铑催化剂上双环戊二烯氢甲酰化反应的研究

郝涛1,马昱博1,2,3*

(1.新疆中泰化学,新疆乌鲁木齐830026;2.中泰化学博士后工作站,新疆乌鲁木齐830026;3.中国科学院新疆理化技术研究所,新疆乌鲁木齐830026)

以三氯化铑、硝酸钴和硝酸铁为原料,碳酸钠为沉淀剂,采用共沉淀法制备了不同担载量的钴改性的铁磁性氧化物担载的铑催化剂,并进行了TPR,TPD和TG-DTA等方面的表征,测试了其双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛(DFTD)的催化性能。结果表明,Rh/Fe3O4催化剂加入钴后,改善了Rh还原性和分散性,提高了DFTD的选择性。4Co-2Rh/Fe3O4催化剂的DFTD选择性最高,达90.6%,而Rh/Fe3O4催化剂仅为21.3%。所有催化剂DCPD转化率都可达100%。催化性能的改进可能是在表面生成了反应性能更高的Rh物种。

双环戊二烯;氢甲酰化;三环癸烷二甲醛;Co-Rh/Fe3O4催化剂

双环戊二烯(DCPD)主要来自乙烯副产C5馏分和煤炭焦化轻苯馏分,目前主要用作石油树脂的原料和燃料,利用价值有限。通过化学反应可以合成一系列的高附加值精细化学品,如通过加氢可以合成高能燃料,这方面的研究相对成熟。通过氢甲酰化可以合成三环癸烷二甲醛(DFTD),再加氢可合成三环癸烷二甲醇等高附加值精细化学品,进而合成一系列的基于三环癸烷二甲醇的聚酯,润滑油等[1-3]。上海泰和森聚合物有限公司根据自己的产品和国际同类企业的产品的比较,发现自己的产品质量和德国同类企业的产品有不小差距,主要原因是德国企业的产品为基于三环癸烷二甲醇的聚酯,这种单体不仅价格高(100000元/t),而且还不外卖。……

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