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预接触时间对聚丙烯DQC球形催化剂聚合性能的影响

2016-03-21张天一夏先知刘月祥

石油化工 2016年12期
关键词:催化剂

张天一,夏先知,刘月祥

(中国石化 北京化工研究院,北京 100013)

预接触时间对聚丙烯DQC球形催化剂聚合性能的影响

张天一,夏先知,刘月祥

(中国石化 北京化工研究院,北京 100013)

以甲基环己基二甲氧基硅烷(C-donor)、二环戊基二甲氧基硅烷(D-donor)、二异丙基二甲氧基硅烷(DIP)和二异丁基二甲氧基硅烷(DIB)4种外给电子体,对聚丙烯DQC球形催化剂进行了预接触时间液相本体聚合研究。采用GPC,DSC,13C NMR等方法对聚合物的热性能、相对分子质量分布及分子序列结构进行表征。实验结果表明,聚合时延长DQC催化剂与助催化剂三乙基铝和外给电子体的预接触时间,催化剂的聚合活性降低;得到聚合物的等规指数升高,熔体流动指数下降,细粉含量增加。表征结果显示,聚合时延长DQC催化剂的预接触时间,得到的聚合物的Mn和Mw均下降,相对分子质量分布变窄;聚合物的熔融温度、熔融焓,结晶温度、结晶焓等热性能数值均有不同程度的提高;聚合物的全同立构三单元组mm和五单元组mmmm均增加,说明预接触时间延长可提高聚合物的立构规整度。

预接触时间;外给电子体;DQC球形催化剂;聚丙烯;丙烯液相本体聚合

聚丙烯催化剂大多是以邻苯二甲酸酯为内给电子体的高效催化剂[1]。其中,Z-N催化剂从最初使用至今已有60多年的发展历史。中国石化北京化工研究院(北化院)在聚丙烯催化剂研发方面一直处于国内领先地位。尤其是近30年先后成功开发出了络合、N(G)、DQ(C)、NA、ND、NDQ、BCM、BCZ等聚丙烯催化剂[2-14]。在聚丙烯催化剂研发方面,超高活性HA催化剂[15-16]是目前工业应用中聚合活性最高的聚丙烯催化剂。……

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