刘 喆,王庆印,王公应

(1.中国科学院成都有机化学研究所，四川 成都610041；2.中国科学院大学,北京 100049）

非光气法制备HDI工艺研究进展

刘 喆1,2,王庆印1*,王公应1

(1.中国科学院成都有机化学研究所，四川 成都610041；2.中国科学院大学,北京 100049）

对非光气法制备六亚甲基-1,6-二异氰酸酯（HDI）的各种技术路线进行综述。重点对氨基甲酸酯热解制备HDI的工艺、催化剂、溶剂及添加剂等进行详细评述，并对HDI清洁生产技术的发展趋势进行展望。

氨基甲酸酯；六亚甲基-1,6-二异氰酸酯（HDI）；催化剂；热分解；综述

六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)常温下为无色或浅黄色液体，蒸汽压低，毒性较大，具有催泪作用[1]。HDI是一种合成高档聚氨酯(PU)的重要原材料，由HDI制得的聚氨酯涂料除具有耐油和耐磨性能外，还具有耐候性、光稳定性好、不变黄等特点，是芳族聚氨酯涂料所不及[2]。

目前工业上合成HDI主要采用光气法，由于光气有剧毒以及生产过程中副产物HCl腐蚀设备等缺点，随着人们环保和安全意识的加强，国家对光气使用严格管控，光气法的应用逐渐受到限制，因此对非光气法的研究一度成为热点。已报道的非光气法主要有羰基化法、酯交换法和氨基甲酸酯热解法。羰基化法根据原料不同又分为：氧化羰基化法，该法操作步骤简单，但反应机理复杂，产物难控制[3]；己二胺羰基化法，该法直接以CO2为羰化试剂，反应操作简单，但反应过程中会生成大量废盐[4]；硝基化合物羰化法，该法使用贵金属催化剂，难回收，反应条件苛刻[3,5]；氨基甲酸酯热解生成异氰酸酯[6,7]，由于热解产物只有HDI和醇，而醇又可以循环用于氨基甲酸酯的合成，而且该法具有简便、经济和环保等优点，被认为是最具有工业应用前景的非光气法[8]。……