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Cu-Cr-La/γ-Al2O3 催化 N,N’-二仲丁基对苯二胺合成

2016-02-02段一帆陈立功闫喜龙

化学工业与工程 2016年2期
关键词:催化剂

段一帆陈立功闫喜龙∗

(1.天津大学化工学院,天津300072;2.天津化学化工协同创新中心,天津300072)

N,N’-二异丁基对苯二胺(简称DBPD)是一种很好的汽油抗氧剂,与燃料的互溶性好、抗氧化能力强,在油品中加入微量的DBPD(如0.001% ~0.010%),就能起到很好的抗氧化和防止生成胶质物的作用;DBPD还是天然橡胶和合成橡胶的通用型抗臭氧剂,能够有效地防止有机物因氧化而变质[1-6]。DBPD是一种性能优良的胺类抗氧剂,与其他胺类抗氧剂相比,本品用量少、抗氧化效果好,与酚型抗氧剂具有良好的协同效应,大大减少环境污染。

DBPD在国内的年需求量达到上百吨,但大都依赖进口,价格不低[4]。国内对DBPD的研究还处于实验室研发阶段,据目前所知,还没有开发出成熟的工艺。本课题组长期致力于精细化工产品的开发和工业化研究,希望研究出成本较低的DBPD的合成方法,并应用于工业生产当中。

目前DBPD的合成方法有以下几种:1)采用对苯二胺和丁酮反应生成亚胺,然后在不低于165℃、氢压10.3 MPa下催化还原,以得到 DPBD[7]。 2)对苯二胺和仲溴丁烷在氮气保护下通过N-烷基化法合成DBPD,如图1所示,在烷化时生成了溴化氢,会与芳胺形成盐,而芳胺的盐难于烷化,为了避免这个不利影响,需要加入氢气化钠作为缚酸剂[3,5];3)由硝基苯胺或者对苯二胺与丁酮通过还原烷基化反应一锅法来合成 DBPD[2,6,8-12]。 在这三种方法中,第一种制备方法的操作成本最高。第二种制备方法的原料相对较贵,带来的环境污染也更多。第三种方法原料比较便宜、操作成本不高,为DBPD的工业化研究提供了合适的路径。……

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