尚建丽，宋冬毅，麻向龙，张 磊，张 浩，熊 磊

（西安建筑科技大学材料与矿资学院 陕西 西安 710055）

室内环境舒适度与室内环境的温度、湿度密切相关[1]．因此，长期以来人们为了满足室内环境舒适度的需求，采取了很多主动式的改善方法，如采取采暖、制冷和调湿设备进行温度或湿度控制，这种极大的依赖主动调节方式必然会消耗大量能源，因此，为了降低主动调节方式对建筑能耗的影响，许多学者研究在建筑围护结构材料中掺入相变材料[2]或多孔材料[3]，使建筑围护材料具有相变储能的作用，从而降低人们对于采暖、制冷及调湿设备的消耗，同时降低能耗，达到建筑节能的目的[4]．如施韬[5]等用膨胀石墨做载体，硬脂酸丁酯作为相变材料，制得硬脂酸丁酯/膨胀石墨复合相变材料，将这种复合材料掺入石膏中制备潜热储能石膏建材．Ana M.B[6]等将相变微胶囊掺入到石膏中制备具有良好热稳定性的潜热储能石膏建材．虽然，通过使用相变材料改善室内环境温度的研究已有几十年的研究历史，但存在储能材料研究较成熟，调湿材料研究相对薄弱，无法同时有效调节室内环境温湿度[7-10]．

鉴于上述分析，本文基于课题组前期的研究成果[11-14]，即具有制备调温调湿性能的调节剂．旨在寻求价格低廉且适合建筑领域实际应用的调温调湿建筑材料．以建筑石膏作为基体材料，将温湿调节剂掺入石膏基体材料中，制备建筑石膏复合材料．并对建筑石膏复合材料进行调温调湿性能测试与分析，为调温调湿建筑材料在建筑节能中研究与应用提供依据．

1 试验

1.1 试验材料及仪器

建筑石膏：又称二水石膏，是一种具有广泛用途的建筑材料和工业材料．以建筑石膏作为基体材料，具有一定的工程应用意义，本试验选用西安市西京新型建材有限公司所生产的石膏．

自制温湿调节剂：本文以多孔硅藻土吸附相变材料 CA-LA作为温湿调节剂材料，其相变温度在17.92～22.20℃，相变潜热在30.88～32.97 J/g，平衡含湿量为0.060 3～0.060 8 g/g，该温湿调节剂具有良好的热性能和湿效应．

试验主要仪器：AUW120D型精密电子天平（精度为 0.000 01g），JY92-Ⅱ型超声波细胞破碎仪，DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器，DZ-2BCⅡ型真空恒温干燥箱、101-2AB型电热鼓风干燥箱、CENTER304/309型热电偶．

1.2 建筑石膏复合材料的制备

选用建筑石膏作为基体材料，称取了不同质量分数（10%、20%、30%、40%）的温湿调节剂，将其掺入到石膏基体材料中，经试验对比，为了满足合适的流动性以及孔结构的可比性，水膏比为0.66:1，搅拌均匀．

(1) 根据标准《抹灰石膏》（GBT 28627-2012）将配好的25g料浆制作成50 mm×50 mm×2 mm的试样，并在45±2℃下养护24 h，作为调湿性测试试件．

(2) 配好的50 g料浆制作成高80 mm、直径20 mm中心含有孔洞的圆柱状试样．并在 45±2℃下养护24 h，作为调温性测试试件．

1.3 调湿调湿性能测试

1.3.1 调湿性能测试

具体测试步骤如下：①将试样放入经干燥处理并称量的称量杯中(不盖杯盖)，置于真空干燥箱中，若间隔至少24 h的连续三次称量，当质量的变化小于总质量的0.1%，即认为达到了恒重．②将干燥后装有试样的称量杯一同分别放入不同相对湿度的干燥器内．定期称量试样，直至试样达到湿平衡．按照平衡含湿量计算公式进行计算．上述测试的相对湿度区间为32.78%～97.30%，具体见表1．放湿试验步骤同上，按照相对湿度递减进行放湿试验．

表1 饱和盐溶液的相对湿度（25℃）Tab. 1 Relative humidity of saturated salt in water (25℃)

1.3.2 调温性能测试

测试步骤如下：首先将中心含有孔洞的圆柱状试样放入试管中，热电偶的温度探头放入试样的孔洞中，将试管放入 30 ℃恒温水浴中，待试样温度恒定时开始降温，温度降至 15 ℃时停止降温．降温过程中，热电偶每5 s记录一次试样的温度，用30～15 ℃降温过程的时间表示试样的调温性能．

1.4 表征

采用德国BRUKER UECIOR 22型傅里叶变换红外光谱仪分析复合材料组成；采用美国FEI公司生产的Quanta 200型扫描电镜观测复合材料形貌；采用美国TA 2910型差示扫描量热仪及美国麦克公司生产的Auto Pore Ⅳ9500型压汞仪分别测试复合材料的相变温度、相变潜热及孔结构、孔隙．

2 结果与讨论

2.1 建筑石膏复合材料调温性能结果与分析

从图1可知，温湿调节剂掺量的增加可以有效增加建筑石膏复合材料的调温时长，则由此可表明石膏基复合材料的调温性能取决于温湿调节剂的用量．当温湿调节剂的掺量为10%时，调温时常为575 s，尽管具有一定的调温性，但效果有限；当温湿调节剂的掺量为40%时，调温时常为685 s，其调温性能明显提升．同时建筑石膏复合材料在温度降至24～25 ℃附近出现明显的相变平台，说明建筑石膏复合材料的相变温度满足人体舒适温度区间要求，适合在建筑领域应用．

图1 不同掺量建筑石膏复合材料的步冷曲线图Fig.1 Cooling curves of different amount of gypsum compound materials

为了进一步验证 “时间-温度”坐标系法对建筑石膏复合材料调温性能的测试，本文采用 DSC对其相变温度和相变潜热进行测试，通过储热能力来反映材料的热性能．

图2(a)为纯石膏的DSC曲线．可以看出，石膏的DSC曲线近似平直，没有相变吸收峰，说明石膏不是相变材料，不具有相变潜热，进一步分析图2(a)可知，石膏的DSC曲线只是近似平直，还是存在一定的波动，这是由于石膏材料是无机多孔材料，其孔隙中吸附有水分子，当测试温度升高时，由于水分蒸发吸收热量导致出现波动．

图2(b)为建筑石膏复合材料的DSC曲线．可以看出，在升温过程中，建筑石膏复合材料的相变温度范围为21.36～34.52℃，相变潜热为10.72 J/g；在降温过程中，建筑石膏复合材料相变温度范围为20.86～32.52 ℃，相变潜热为12.61 J/g．综上所述，将温湿调节剂与石膏复合获得建筑石膏复合材料，具有比石膏单纯应用功能要优越的性能，可将其作为建筑内墙面深层材料，达到调湿控温效果．

图2 DSC测试结果Fig.2 DSC measurement results

2.2 建筑石膏复合材料调湿性能结果与分析

从图3(a)中看出，在吸湿性能方面的表现为：随着温湿调节剂掺量增加，建筑石膏复合材料的平衡吸湿量不断增强，从图3(b)中看出，在放湿性能方面的表现为：随着温湿调节剂掺量增加，建筑石膏复合材料的平衡放湿量也不断增强，由此可知，随着温湿调节剂掺量的增加，建筑石膏复合材料的平衡吸放湿量都较优．当温湿调节剂的掺量为40%时，其平衡含湿量为0.046 4～0.047 3 g/g，建筑石膏复合材料具有较优的吸放湿性能．

图3 不同掺量建筑石膏复合材料的等温吸放湿平衡曲线Fig.3 Equilibrium moisture content of different amount of gypsum compound materials

综上所述，随着温湿调节剂掺量增加，建筑石膏复合材料的热湿综合性能也得到明显提高，当温调节剂掺量为40%时，建筑石膏复合材料具有较优的温湿综合性能．

2.3 建筑石膏复合材料组成分析

图4(a)为温湿调节剂的FT-IR测试结果，可以看出温湿调节剂在2 919.40 cm-1、1 698.91 cm-1、1 433.25 cm-1处出现CA-LA的吸收峰，即反对称伸缩振动引起的伸缩振动峰、伸缩振动吸收峰、面内弯曲振动引起的吸收峰；温湿调节剂在 1 066.47 cm-1和797.30 cm-1出现硅藻土的吸收峰．图4(b)为水花石膏的FT-IR测试结果，可以看出在3 543.84 cm-1、3 400.01 cm-1出现H2O的伸缩振动引起的吸收峰；在1 435.93 cm-1出现H2O的弯曲振动引起的吸收峰；在1 111.68 cm-1出现SO42-的不对称伸缩振动引起的吸收峰，在669.50 cm-1出现吸收峰，归属为SO42-的弯曲振动吸收带．图4(c)为建筑石膏复合材料的FT-IR测试结果，可以看出建筑石膏复合材料在 2 918.89 cm-1、2 851.05 cm-1、1 709.42 cm-1、1 485.91 cm-1、1 042.07 cm-1、797.96 cm-1均出现了温湿调节剂和水化石膏的吸收峰，建筑石膏复合材料中出现的水化石膏和温湿调节剂的吸收峰只是位置发生了转移或强弱发生了变化，并没有新特征峰的产生和消失．综上所述，温湿调节剂通过物理嵌合的方式包裹于水化石膏内，并未与温湿调节剂发生明显的化学反应，具有较好的相容性，说明温湿调节剂保持原有的较好的温湿性，从而实现了建筑石膏复合材料具有良好的温湿综合性能．

图4 FT-IR测试结果Fig.4 FT-IR measurement results

2.4 建筑石膏复合材料孔结构分析

采用压汞法测量的建筑石膏复合材料的孔径分布情况如图5所示，图5(a)是建筑石膏复合材料正常的（归一化）孔体积，图5(b)是建筑石膏复合材料根据对数微分入侵体积确定的孔径分布曲线．从图5(a)中可知，建筑石膏复合材料的孔体积主要分布在6～80 μm之间；从图5(b)中可知，建筑石膏复合材料的孔径近似呈现正态分布，在孔径为7.8 μm处出现最可几峰；从表2可看出，建筑石膏复合材料的孔隙率为 61.86%，总孔容积为0.813 5 mL/g,总孔比表面积为1.356 m2/g，表观密度为1.994 0 g/mL，平均孔径2.399 7 μm．因此从孔结构分析，建筑石膏复合材料中依然存在较多大孔径孔隙，从而为水分子在建筑石膏复合材料表面吸附提供了大量空间，使建筑石膏复合材料具有了较好的吸放湿性能．

2.5 建筑石膏复合材料形貌分析

图6(a)和图6(b)分别为温湿调节剂和建筑石膏复合材料的SEM测试结果，从图6(a)中看出，以硅藻土作为载体的温湿调节剂呈现圆盘状，说明硅藻土较好的保持了原有的形态，相变材料通过表面张力和毛细管的作用吸附进硅藻土表面孔隙中，从而形成温湿调节剂．从图6(b)中看出，温湿调节剂与石膏复合时，硅藻土吸附 CA-LA形成的定型材料嵌填到了石膏基体孔内，并且较为均匀的填充于石膏晶体之间，使建筑石膏复合材料同时具有热湿综合性能．

3 结论

(1) 当温湿调节剂掺量为 40%时，所制备的建筑石膏复合材料具有适宜的相变温度(20.86～34.52℃)和相变潜热(10.72～12.61 J/g)，满足建筑室内人体对环境舒适度的要求．

图5 MIP测试结果Fig.5 MIP measurement results

表2 建筑石膏复合材料的孔结构参数Tab. 2 Pore structural parameters of gypsum compound materials

图6 SEM测试结果Fig.6 SEM measurement results

(2) 建筑石膏中掺入温湿调节剂为40%时，所制备的建筑石膏复合材料具有较大的孔隙率(61.86%),且平均孔径为2.399 7 μm，说明建筑石膏复合材料中依然存在较大孔径及孔隙，从而为建筑石膏复合材料表面吸附水分提供了大量空间，使建筑石膏复合材料具有了更好的吸放湿性能．

(3) 从FT-IR和SEM的测试结果表明，温湿调节剂能够较好的与建筑石膏复合，并且较为均匀的填充于石膏晶体之间，使建筑石膏复合材料同时具有热湿综合性能．

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