姜平元(国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中心，江苏 苏州 215011)

烯烃聚合反应属于石油化工中的基础化学反应，而在烯烃聚合工艺中催化剂至关重要，第一代催化剂为纳塔催化剂(Z-N催化剂)[1]，但是其存在催化活性低等缺陷；第二代催化剂为茂金属催化剂[2]，尽管茂金属催化剂具有较高的催化活性，但其存在助催化剂甲基铝氧烷用量大、生产成本高等局限性；第三代则是以吡啶二亚胺铁配合物为代表的后过渡金属催化剂，其完全不同于传统的Z-N催化荆、茂金属催化剂，由于它自身独特的结构和聚合性能而倍受关注[3]。

吡啶二亚胺铁配合物的先导结构为

（CN1278272A），英国石油公司其在此基础上（WO0123396A1）进一步合成了与N相连的为苯基的化合物，而由于吡啶二亚胺配合物优异的催化性能，引起了众多研究人员的兴趣，并在此基础上进行修饰改进，修饰方法分为：1亚胺氮原子上的取代基进行修饰；2亚胺碳原子上的取代基进行修饰；3与吡啶环稠合；4连接形成多核配合物。

1.亚胺氮原子上的取代基进行修饰

中国科学院上海有机化学研究所（CN1322717A）在吡啶二亚胺铁配合物中的苯基上引入卤素，合成了卤代苯基吡啶双亚胺铁配合物，其催化活性高达1.28×107gPE/mol·Fe·h·atm；中国科学院化学研究所孙文华等（CN1358772A）合成了不对称吡啶二亚胺铁配合物，在使用乙烯为唯一聚合单体时，以该配合物和助催化剂甲基铝氧烷在卤化烷烃溶剂组成的催化体系中，制备了具有较高支化度的聚乙烯；……