邹丽琼 张高杰(兰州石化公司质检部， 甘肃 兰州 730000)

0 引言

1-丁烯作为一种共聚单体可与乙烯共聚为线型低密度聚乙烯树脂，其中要求水含量小于25mg/kg。对于有机液体中水分的测定方法有很多种，气相色谱法、电导法、露点法等等，而对于微量水分的测定，微库仑法仍然是首选，作为中控分析，如何用简便而快捷准确的方法进行测定，是实验的重点，本文根据中控分析的实际情况，选用轻巧的耐压玻璃瓶代替钢瓶取样，对测定的进样系统做了改进，并确定了最佳的实验条件，简化了操作，达到准确定量分析1-丁烯中的微量水分。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

(1)仪器：微量水分测定仪,梅特勒-托利多DL-39。

(2)电子分析天平,梅特勒-托利多AB 204-S。

(3)耐压玻璃容器：20mL。

(4)双向进样针：6#。

(5)微量注射器：1μL。

(6)蒸馏水。

(7)1-丁烯样品。

1.2 实验方法

将取有样品的耐压玻璃瓶先在天平上称重(准确至0.001g)，待仪器条件合适，按F3键进样，将双向进样长针一头插入电解池，另一头插入耐压瓶。进样结束后，点击“OK”，仪器开始进行电解。再将进样后的耐压瓶放到天平上称重，将重量差输入仪器内，此时显示器显示的结果即样品中水含量(mg/kg)。测定纯水时在同样测定条件下进0.1μL 纯水，结果显示为μg。

2 结果与讨论

2.1 进样方法的选择

库仑水分仪目前常用的方法有考克进样法、毛细管进样法，考克进样法属于传统型，但它需要用钢瓶取样，中控分析项目比成品少，且一次取样较多，钢瓶取样不方便，采用耐压玻璃瓶取样，轻巧快捷，但做水分分析时，与考克进样系统不匹配。毛细管进样可通过确定其内径及长度来控制流量，但毛细管成本高，易断，消耗大，现在有一种中空的不锈钢双向进样针(如下图)，解决了这一难题。

这种针可根据需要定制大小，在相同的实验条件下，我们通过对5号针、6号针、7号针进行6次重复实验发现，5号针由于细，重复进样4-5次就被胶垫堵塞，而7号针稍粗，对同一样品分析3次，耐压瓶的胶垫即被扎漏，样品气化，影响测定，6号针6次分析，没有出现堵塞及漏的现象，粗细适中，适用于实际操作。

2.2 进样量的选择

在进行微库仑法测定水分时，进样量的大小是影响分析准确度的一个关键因素，通过0.3g， 0.6g，0.9g，1.2g，1.5g这五个进样量的测定实验，来确定最佳进样量。

表1 进样量在0.3g左右的测定结果

表2 进样量在0.6g左右的测定结果

表3 进样量在0.9g左右的测定结果

表4 进样量在1.2g左右的测定结果

表5 进样量在1.5g左右的测定结果

通过对五个不同范围进样量的分析，可知进样量在0.85～1.0g时，重复性最好，可以满足分析要求。

2.3 进样速度的选择

由于样品在电解池内有气化过程，所以要控制进样速度。我们可通过针头插入耐压玻璃瓶密封胶垫的深浅加以控制。若进样时出现连续大气泡，电解液出现沸腾状，表明进样速度过快，样品中的微量水分随气泡从电解液中逸出，降低水分在电解液内的充分吸收，从而使分析结果偏低，若进样时气泡很小，速度很慢的逸出，表明进样速度太慢，虽能吸收完全，但要达到最佳的进样量，耗时在6～7分钟，超过仪器响应时间5min，不进行滴定分析。

2.4 搅拌速度的选择

由于1-丁烯样品在耐压玻璃瓶内为液体，进入电解池后立即气化为气体，搅拌速度过快(＞40%)加上进样时1-丁烯的气化，电解液易喷溅到电解池壁上，搅拌速度过慢(＜20%)不利于电解液对气化后1-丁烯中水分的吸收。我们分别在搅拌速度为20%，30%，40%时对纯水及同一1-丁烯样品进行分析，并对测定结果做一比较。

表6 搅拌速度为20%时的测定结果

表7 搅拌速度为30%时的测定结果

表8 搅拌速度为40%时的测定结果

通过对三种搅拌速度的对比， 当速度在20%时或40%时，测定纯水的相对误差影响不大，测定样品时的精密度不好，由此我们选择最佳搅拌速度为30%。

3 结语

在1-丁烯样品微量水分的分析过程中，通过对进样系统，进样量，进样速度，微量水分测定仪的搅拌速度的不同测定条件下的分析，选择了双向针进样，0.85～1.0g这一最佳的进样量，及30%的最佳搅拌速度来尽可能减少误差，简化操作，其准确度及精密度能达到准确分析1-丁烯中微量水分的要求，保证生产的平稳运行。

[1]邹红娜，马秀东.KF法测定有机物中水含量的影响因素[J]. 山西化工，2009，06.

[2]张惠峰，曾兰筠.卡尔费休法测定丁二烯中的微量水[J]. 合成橡胶工业，1986，02.